无机化学与化学分析答案7.docVIP

第 7 章 金 属 配 位 化 合 物 1 （a） 配位实体中与中心原子或离子结合的分子或离子叫配位体，简称配体；给予体和接受体相结合的化学物种（配位个体）即为配合物。更为广义的是路易斯酸与路易斯碱的加合物。 （b） 从配合物的价键理论出发，凡配位原子的孤对电子填在中心原子或离子由外层d轨道杂化而成的杂化轨道上，形成配位键的配合物即为外轨配合物。相反，填在由内层（n-1）d轨道参与的杂化轨道上，即为内轨配合物。 （c） 从配合物的晶体场理论出发，由于P和Δ的相对大小，使得配合物中的电子 可能有两种不同的排列组态，其中含有单电子数较多的配合物叫高自旋配合 物，不存在单电子或含有单电子数少的配合物叫低自旋配合物。 （d） 配体与中心金属配位时，由于配体所产生的分裂能不同，使得配体配位场强弱有如下顺序：I-Br-Cl-F-OH-C2O42-H2OSCN-NH3enSO32-phenNO2-CN,CO。 序列前部的配位体(大体以H2O为界)称之为弱场配体，序列后部的配位体(大体以NH3为界)称之为强场配体。 （e） 均为配合物的异构体。配体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象，称为几何异构现象，常发生在配位数为4的平面正方形和配位数为6的八面体构型的配合物中。在顺式几何异构中，又因分子或离子中具有对称平面或对称中心会产生一对旋光活性异构体，它们互为镜象，如同左、右手一般，而反式几何异构体则往往没有旋光活性。 （f） 凡配体可以快速地被其它配体所取代的配合物叫做活性配合物；而配体取代缓慢的那些配合物则叫做惰性配合物。 （g） 配位个体生成反应的标准平衡常数称为生成常数；某些配位个体的生成反应并不是一步完成，而是涉及一系列平衡, 我们把每一个平衡反应所对应的生成常数称为逐级生成常数。 （h） 螯合配体一般较对应的单齿配体生成更稳定配合物的现象叫螯合效应； 平面四方形配合物中某些配位体能使处于其反位的基团变得更加容易取代，化学上称这种能使反位基团活化的现象为该配合物的反位效应。 2 配合物为八面体，即Pt4+的配位数为6： （a）Pt(NH3)6Cl4 NH3 [Pt(NH3)6]Cl4 H3N NH3 四氯化六氨合铂(Ⅳ) Pt 不存在同分异构体 H3N NH3 NH3 （b）Pt(NH3)5Cl4 NH3 [Pt(NH3)5Cl]Cl3 H3N Cl 三氯化一氯·五氨合铂(Ⅳ) Pt 不存在同分异构体 H3N NH3 NH3 （c）Pt(NH3)4Cl4 NH3 NH3 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 H3N Cl H3N Cl 二氯化二氯·四氨合铂(Ⅳ) Pt Pt 有两种同分异构体 Cl NH3 H3N Cl NH3 NH3 （d）Pt(NH3)3Cl4 NH3 NH3 [Pt(NH3)3Cl3]Cl Cl NH3 Cl NH3 一氯化三氯·三氨合铂(Ⅳ) Pt Pt 有两种同分异构体 Cl Cl Cl NH3