物化第二章程序总汇.ppt

数据库系统概论 第二章 热力学第一定律 2.0 引言 2.1 热力学基本概念 2.1.1 系统与环境 2.1.2 状态与状态函数 二、平衡态 三、状态函数 2.1.3 过程与途径 二、过程分类 三、状态函数法 ※举例分析 2.2 热力学第一定律 一、内能 三、功——广义功 2.2.2 热力学第一定律 2.3 新函数的引入——焓 2.3.1 恒容热 2.3.2 恒压热 2.3.3 焓 2.4 一定律在PVT变化中的应用 2.4.1 基础热数据 二、基本概念之二Cp; CV 三、基本概念之三Cp,m; CV,m 2.4.2 变温过程热数据计算 二、气体恒压变温过程计算应用 三、凝聚相系统变温过程计算应用 2.4.3一定律在理想气体中的应用 2.4.4 可逆过程 (一)可逆过程的基本内容 ※可逆体积功 ※可逆过程的特点—举例分析 一步膨胀过程 压缩过程 循环过程 可逆过程特点总结 (二)理想气体的可逆过程 2. 理想气体绝热可逆过程 ※表达式 (2)绝热可逆过程热数据 总结——解题方法及格式 一、焦耳－汤姆逊实验 二、节流膨胀 三、节流膨胀的热力学特征 四、焦耳－汤姆逊系数 五、节流膨胀的热力学数据 2.5 一定律在相变化中的应用 一、基本概念 二、摩尔相变焓 2.说明 3.与温度的关系 (2)结论——关系式 三、相变过程热数据计算 2.含气相相变化 2.6 化学变化的热力学数据计算 2.6.1 基本概念 二、反应进度 三、摩尔反应焓 四、标准摩尔反应焓 2.6.2 基础热数据 2.概念说明 3.概念应用 二、标准摩尔燃烧焓 2.概念说明 3.概念应用 三、标准摩尔反应焓 2.标准摩尔反应焓与温度的关系——基希霍夫方程 2.6.3 热数据的计算 －νAA－νBB νYY+νZZ ΔH4 ΔH3 ΔH1 ΔH2 (1)依据： 由于参与反应的反应物及产物含有相同数量及 种类的化学元素，故两者均可由相同种类及相 同数量的热力学稳定单质生成。 (2)推导： (相同种类和相同数量各自处于标准态的热力学稳定单质) 反应物 产物 ΔH1+ΔH2=－νA (A)－νB (B) ΔH3+ΔH4=νY (Y)+νZ (Z) (3)表达式： (4)说 明： 一定温度下，某化学反应的 等于 同一温度下反应前后各物质的 与 其νB乘积之和。 一定温度下，某化学反应的 等于 同一温度下反应前后各物质的 与 其νB乘积之和。 1.定义 ※一定温度下 ※由νB＝－1(1mol)的有机物B ※称为有机物B的标准摩尔燃烧焓 ※燃烧反应的 1mol有机物B+nO2→→→→→→→→→→规定燃烧产物 恒温完全燃烧反应 ※与O2完全燃烧 ※生成规定燃烧产物的 1mol有机物B+nO2→→→→→→→→→→规定燃烧产物 恒温完全燃烧反应 (1)实质： 恒温燃烧反应 (2)含有相同种类及相同数量元素的不同有机物可同样 完全燃烧生成相同的规定燃烧产物产物。 (3)一定温度条件下，所有有机物均有各自的标准摩尔 燃烧焓：文献值一般只有25℃的。 ※热数据： Qr=0 Wr=ΔU=nCV,mΔT ΔH=nCp,mΔT=ΔU+nRΔT ※可逆功： n双= 2 mol p1=200kPa T1=300K n双=2 mol p2=50kPa T2 绝热可逆 ※利用绝热可逆过程方程求出始末温度值； ※绝热→过程Q＝0； W＝ΔU ※理想气体： ΔU=nCV,mΔT； 绝热恒外压 ※绝热→ Q= 0 →W=ΔU ΔH=nCp,mΔT ※恒外压→ W＝－pamb(V2－V1) ※ΔU＝ nCV,mΔT → T2 =nCV,m(T2－ T1 ) ※ ΔU =nCV,m(T2－ T1 )； ΔH =nCp,m(T2－ T1 ) ※理想气体恒温→ΔU ＝ ΔH ＝ 0； n双= 2 mol p1=200kPa n双=2 mol p2=50kPa 恒温可逆 ※利用恒温可逆功的计算公式求W W＝— Q 恒温恒外压 ※恒外压→ W＝－pamb(V2－V1) T=300K Wr==nRTln(p2/p1) ※理想气体恒温→ΔU ＝ ΔH ＝ 0； W＝— Q ※V2与V1利用理想气体状态方程求解 恒压冷却 恒容加热 p1=100kPa V1=50dm3 t1可求 步骤一恒容： W2＝－p3ΔV； n=2mol；Cp,m＝7R/2 p2=200kPa V2=V1 t2可求 p3=p2 V3=25dm3 t3可求 (1) (2) ΔU2=Q2