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§4.4 逸度和逸度因子 例4.4.1 97.11℃时，纯水(H2O)的饱和蒸气压为91.3kPa。在此温度下，乙醇(CH3CH2OH)的质量分数为3%的乙醇水溶液上，蒸气总压为101.325kPa。 今有另一乙醇的摩尔分数为2%的乙醇水溶液，求此水溶液在97.11℃下的蒸气总压。 例4.7.2 测得30℃时某蔗糖水溶液的渗透压为252kPa。试求（1）：该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； （2）该溶液的凝固点降低值； （3）在大气压下，该溶液的沸点升高值。 已知水的凝固点降低系数和沸点升高系数分别为1.86K·mol-1·kg-1和0.52K·mol-1·kg-1。 §4.7 理想稀溶液 1. 理想稀溶液的定义和气液平衡 (1) 理想稀溶液的定义 一定温度下，溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液称为理想稀溶液。在这种溶液中，溶质分子间距离很远，溶剂和溶质分子周围几乎全是溶剂分子。 (2) 理想稀溶液的气液平衡 对溶剂，溶质都挥发的二组分理想稀溶液 由 p=pA+pB 得 或 若溶质不挥发 2. 理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势 (1) 溶剂A的化学势 (4.6.1) —标准态的化学势。 式(4.6.1)中, xA ?溶液中溶剂A的摩尔分数， （4.6.2） 当浓度用溶质的质量摩尔浓度表示时，式（4.6.1）可改写成： (2) 溶质B的化学势 溶液的组成标度用溶质B的质量摩尔浓度bB表示时，溶质B的化学势 可近似表示为 (4.6.3a) 或简写成 (4.6.3b) 上式是理想稀溶液的组成标度用溶质B的质量摩尔浓度bB表示时，溶质B的化学势表示式。 式中 表示标准态的化学势，这个标准态是：温度为T，压力为p?下，溶质B的质量摩尔浓度bB=b?,又遵守亨利定律的溶液中溶质B的(假想)状态。 1. 活度与活度因子 (4.9.3) 且 (4.9.4) ?组分B的活度因子。 式(4.9.1)～(4.9.4) 为活度的完整定义。 ?真实液态混合物中任意组分B的活度， aB fB (1)真实液态混合物中任意组分B的活度与活度因子 路易斯(G·N·Lewis)提出活度的概念； (4.9.1) (4.9.2) 或 为标准态的化学势，与式(4.6.1)的标准态相同。 §4.8 活度及活度因子 真实液态混合物任意组分B的活度和活度因子的计算： 根据拉乌尔定律计算： 若混合物平衡气相可视为理想气体混合物， 则 (4.9.8) (2) 真实溶液中溶剂和溶质的活度及渗透因子与活度因子 ① 真实溶液中溶剂A的活度及渗透因子 (4.9.9) 定义 ? ?溶剂A的渗透因子， (4.9.17) MA—溶剂A的摩尔质量。 得 (4.9.20) ② 真实溶液中溶质B的活度和活度因子 (4.9.23) 并定义 且 (4.9.24) (4.9.25) 有 (4.9.26) 式(4.9.23)～(4.9.26)中，ab,B及γb,B分别为当真实溶液中的溶质B的组成标度用B的质量摩尔浓度bB表示时，溶质B的活度和活度因子。 §4.9 稀溶液的依数性 1. 溶剂蒸气压下降 （溶质不挥发） 对二组分稀溶液： ?p ?溶剂的蒸气压下降， ?溶质的摩尔分数， ?纯A的饱和蒸气压。 xB 凝固点(析出固态纯溶剂时)降低 2. ?凝固点下降系数。 T pA P外一定 液态纯溶剂A 溶液中溶剂A 固态纯溶剂A Tf Tf* 由图可以定性得出稀溶液沸点升高，亦可由热力学推导。 3. 沸点升高 （溶质不挥发性） kb—沸点升高系数。 纯溶剂 溶液 图 稀溶液沸点升高 {pA} pex {Tb} 4. 渗透压 如图若只有溶剂通过半透膜，由于溶剂的渗透会产生渗透压，由热力学可以导出。 Π?　溶液的渗透压。 图 渗透压 纯溶剂 溶液 半透膜 溶液 半透膜 纯溶剂 纯溶剂 溶液 半透膜 半动画操作提示： 单击两次 * * 4.1. 偏摩尔量 系统的状态函数中V，U，H，S，A，G等为广度性质， 单组分系统若由物质B组成，物质的量为nB 则有 ?摩尔体积 ?摩尔热力学能 ??摩尔焓 ?摩尔熵 ?摩尔亥姆霍茨函数 ?摩尔吉布斯函数 是强度性质。 第四章 多组分系统热力学 但在液态混合物或溶液中，单位物质的量的组分B的VB 、 UB 、HB 、 SB 、AB、GB 与在同样温度、压力下单独存在时相应的摩尔量通常并不相等。(包括理想液态混合物和理想稀溶液中的某些单位物质量的广度量，与其纯态时的广度量也不相等)。因此，为了表述上述差异，提出偏摩尔量的概