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物理化学 小结 理想气体状态方程(理想气体的定义,理想气体的微观模型) 理想气体混合物(分压定律,阿马加定律) 真实气体的液化及临界参数(饱和气体、饱和液体、饱和蒸汽压、沸点、正常沸点的定义;临界温度、临界压力、临界摩尔体积、临界状态、临界参数的定义。) 第二章 热力学第一定律 Chapter 2 The First Law of Thermodynamics 热力学的任务:方向、限度、能量转换、宏观性质 热力学的特点:研究对象:N 1020 宏观方法 无涉及时间因素 本章目的: 能量转换规律 物化学习方法 §2-1 热力学基本概念及术语 (Important concepts) 一、系统和环境 (System and surroundings) 定义:系统——研究对象(也称体系,物系) 环境——与系统有相互作用的外界 系统的分类 开放系统 (敞开系统) 系统 封闭系统 孤立系统 小结 系统和环境(封闭体系) 热力学平衡状态(平衡状态的定义及内容) 状态函数(分类、特点) 过程与途径(过程的分类;等温、等压、等容、绝热、循环过程) 热量和功 (定义、符号、过程量、与状态函数的区别) 热力学能(特点、独立变量的选择) §2-2 热力学第一定律 (The First Law of Thermodynamics) 定律:能量守恒,叙述方法很多,第一类永动机不可能。不需证明。 §2-3 功的计算 (How to calculate work) 三、可逆过程 (Reversible process) 1. 定义:热力学的一类过程,其每一步都可以反向进行而不在环境中引起其他变化。 例2中:(2) 一次膨胀 W=-2000 J 反向(一次压缩) W逆=-3000×(1-3)=6000 J ∴ 在环境中留下影响。 (3) 可逆膨胀 W=-3296 J 反向(可逆压缩) W逆=3296 J ∴ 在环境中没有留下影响。 2. 特点: (1) “双复原”:逆向进行之后系统恢复到原状态,在环境中不留下影响。 ∴ 可逆过程进行之后,在系统和环境中产生的后果能同时完全消失。 (2) 可逆意味着平衡: T≈T环,p≈p外,动力无限小,速度无限慢。 (3) 等温可逆过程功值最大: 3. 几种典型可逆过程: (1)可逆膨胀和可逆压缩:力学平衡 (2)可逆传热:热平衡 (3)可逆相变:相平衡 (4)可逆化学反应:A + B C 可逆过程的重要性: 小结 热力学第一定律(数学表达式、条件) 体积功的计算 等外压过程: 等压过程: 自由膨胀: 等容过程: 理气等温可逆膨胀(压缩): 可逆过程(定义,特点,常见的类型及意义) §2-4 热的计算 (How to calculate heat) 一、恒容热 条件:恒容,W’=0 二、恒压热和焓 定义: H是状态函数,容量性质,J, H=H(T, p)无物理意义 小结 恒容热、恒压热(定义、条件、公式条件及意义) 焓的定义及计算方法 定容热容、恒容简单变温过程热量的计算 定压热容、恒压简单变温过程热量的计算 Cp与T的关系 Cp与CV的关系 平均摩尔定压热容 小结 理想气体任意(p V T)过程热力学能变和焓变求算公式。 ?理想气体摩尔定压热容和摩尔定容热容仅为温度的函数?Cp-CV=nR or Cp,m-CV,m=R ?在通常温度下,单原子分子理想气体CV,m=1.5R,Cp,m=2.5R。双原子分子理想气体CV,m=2.5R,Cp,m=3.5R。 绝热过程的一般特点??U = W。?一般 p V T 同时变化。?从同一状态出发,不同过程具有不同的末态。?绝热可逆过程的功最大。⑤在p~V图上,同一点处的绝热线比等温线更陡。所以:|Wr,Q=0||Wr,T| 理想气体绝热可逆过程过程方程及其条件。 §2-6相变热 (Heat in phase transformation) 1.相及相变 (1)相的定义: 系统
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