材料分析方法哈尔滨工业大学周玉X射线衍射原理要点.ppt

第一篇 X射线衍射 第三章 X射线衍射原理 ◆ 衍射线方向 ◆ 衍射线强度 §3.2　衍射线强度 　 衍射强度-----衍射线特征 　晶面衍射线强度取决于晶体内原子数量、种类、排列位置.反过来, 测出衍射线强度可分析原子种类(物相定性分析)、原子排列分布(物相定量分析)以及内应力等分析. 一、单位晶胞对X射线的散射强度 　1. 一个电子对X射线的散射强度 　2. 一个原子对X射线的散射强度 　3. 一个晶胞对X射线的散射强度 2..一个原子对X射线的散射 　一个电子对X射线散射后空间某点强度可用Ie表示，那么一个原子对X射线散射后该点的强度： 　　 　　f――原子散射因子 　　f 是原子序数Z和 的函数，小于Z。 　　　 3. 一个单胞对X射线的散射 晶胞由n种原子组成，原子坐标为（XjYjZj） 各原子的散射因子f1 、f2 、f3 ...fn； 散射振 幅为：f1 Ae 、f2 Ae 、f3 Ae ...fn Ae ； 各原 子与原点O原子之间的散射波光和程差为： Φ1 、Φ2 、Φ3 ... Φn，则在（HKL）晶面 反射方向的晶胞散射强度： 　FHKL ――结构因子 　结构因子FHKL 的讨论 ■ 产生衍射的充分条件： 满足布拉格方程且FHKL≠0。 ■ 系统消光 由于FHKL＝0而使衍射线消失的现象称为系统消光， 分为：点阵消光、 结构消光。 点阵消光 ： 因点阵中存在附加阵点,成为复杂点阵 ,从而使某些方向的结构因数为零 结构消光 ：当阵点由两个或两个以上同类原子、异 类原子、分子组成时,这种“缔合”点阵结构,除遵循点 阵消光规律外, 还因阵点“缔合”,存在附加消光条件.　 ◆ 衍射晶粒分数 　各晶面取向无规则，被照射的全部晶粒其（HKL）均匀分布在倒易球上面上，能参与形成衍射环的晶面，在倒易球的投影只是有影线的环带部分。环带面积与倒易球面积比就是参与衍射晶粒分数。 3.影响衍射强度的其他因数 ◆ 多重性因子 　在多晶体衍射中同一晶面族{HKL}各等同晶面的面间距相等，根据布拉格方程这些晶面的衍射角2 ?都相同，因此，等同晶面族的反射强度都重叠在一个衍射圆环上。把同族晶面{HKL}的等同晶面数P称为衍射强度的多重因子。各晶系中的各晶面族的多重因子列于表中。 各晶面族的多重因子列表 ◆ 吸收因子 由于试样本身对X射线的吸收，使衍射强度的实 测值与计算值不符。为了修正这一影响，需要在 强度公式中乘以吸收因子A(θ).吸收因子与试样 的形状、大小、组成和衍射角有关。 1.圆柱试样的吸收因子 如果u和r比较大时， 入射线仅穿透一定 的深度便被吸收殆 尽，实际只有表面 薄层物质参与衍射。 2.平板式样的吸收因子 A(θ)=1/（2u） ◆ 温度因子 原子的热振动使其离开平衡位置，温度升高引起 晶格膨胀，d变化导致2?变化。导致衍射强度降 低产生各个方向的非相干散射，使背底增强。在 计算衍射强度时，乘以“温度因子”项 温度因子＝有热振动衍射强度/无热振动衍射强度 ＝ IT/I ＝ e-2M 式中: M= ◆ 绝对强度 综上所述，将多晶体的积分强度公式总结如下： 若以波长为λ、强度为I0的X射线，照射到单位 晶胞体积为V0的多晶体试样上，被照射晶体的体 积为V, 在与入射线夹角为2θ的方向上产生了指 数为（HKL）晶面的衍射，在距试样为R处记录 到衍射线单位长度上的积分强度为： ◆ 相对强度 上式是绝对积分强度，但是实际中一般只需要相对强度，在同一衍射花样上同一物相的各条衍射线，其中的 是相同的 因此考虑强度只需要考虑 * * §3.1 X射线衍射方向 一、 布拉格方程 式中：n为整数，称为反射级数； ? 为入射线或反射线与反射面的夹角，称为掠射角，由于它等于入射线与衍射线夹角的一半，故又称为半衍射角，把2? 称为衍射角。 ? ? ? 反射面法线 二、 布拉格方程讨论 ■选择反射 　一束可见光以任意角度投射到镜面上都可以产生反射，而原子面对X射线的反射并不是任意的，只有当?、?、d三者之间满足布拉格方程时才能发生反射. ■干涉面和干涉指数 （hkl）晶面的n级反射看成为与（hkl）晶面平行、面间距为(nh,nk,nl) 的晶面的一级反射。面间距为dHKL的晶面并不一定是晶体中的原子面，而是为了简化布拉格方程所引入的反射面，我们把这样的反射面称为干涉面。干涉面的面指数称为干涉指数. ■衍射花样和晶体结构的关系 从布拉格方程可以看出，在波长一定的情况下，衍射线的方向是晶面间距d的函