核磁共振NMR讲述.ppt

核磁共振 （NMR ） 核磁共振波谱，常用NMR表示，与红外光谱、紫外光谱一样，也是一种能谱。 测定这种能谱的依据，是一些原子核（如1H、13C、19F等）在磁场中会产生能量分裂，形成能级。当用一定频率的电磁波对样品进行照射时，特定结构环境中的原子核就会吸收相应频率的电磁波而实现共振跃迁。在照射扫描中记录共振时的信号位置和强度，就得到NMR谱。 几乎所有的磁性核都可以进行NMR分析，如1H、13C、19F、 31P、 15N等。常用的是1H、13C的NMR谱。 让处于外磁场（Ho）中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射（?射），当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。 自旋核的取向 3). 位移的表示方法 5) 影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中影响最大的是：诱导效应和各向异性效应。 取代基电负性越强，屏蔽作用越弱，信号出现在低场，化学位移值越大。 元素的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子 云密度↓，屏蔽效应↓，共振信号→低场。例如： a.诱导效应 b. 共轭效应 1. 给电子的共轭效应，使苯环上的总电子云密度增强，屏蔽作用增强，化学位移值右移。 2. 给电子的共轭效应，使苯环上邻、对位电子云密度增加得多一些，而间位电子云密度增加得少一些，所以邻、对位化学位移值比间位降低得多一些。 c. 氢键效应 无论是分子内还是分子间氢键的形成都使氢受到去屏蔽作用，羧基形成强的氢键，因此其δ值一般都超过10ppm。 甲醇的化学位移值与温度的关系： -54?C ~ 4.8 ppm -10?C ~ 3.8 ppm 15?C ~ 2.8 ppm 温度升高，氢键减弱，化学位移值减小。 d. 磁的各向异性（屏蔽效应） 置于外加磁场中的分子产生的感应磁场(次级磁场)，使分子所在空间出现屏蔽区和去屏蔽区，导致不同区域内的质子移向高场和低场。 环电流磁场增强了外磁场，氢核被去屏蔽，共振谱峰位置移向低场。 某些环状烯烃也会形成类似的环流效应，在环的内产生屏蔽区，在环外产生去屏蔽区。 18-环烯 H H H H H H H H H H H H H H H H H d =-2.99 d =9.28 + - 与苯环相似，双键化合物也有屏蔽区和去屏蔽区。 上下区域为屏蔽区，用+表示；双键所在的平面为去屏蔽区，用-表示。 烯烃双键碳上的质子位于π键环流电子产生的感生 磁场与外加磁场方向一致的区域（称为去屏蔽区）， 去屏蔽效应的结果，使烯烃双键碳上的质子的共振信号移向稍低的磁场区，其 δ = 4.5～5.7ppm。 与双键直接相连的质子位于去屏蔽区，?值升高。 三键碳上的质子： 碳碳三键是直线构型，π电子云围绕碳碳σ键呈筒型分布，形成环电流，它所产生的感生磁场与外加磁场方向相反，故三键上的H质子处于屏蔽区，屏蔽效应较强，使三键上H质子的共振信号移向较高的磁场区，其δ = 2～3ppm。 三键环电流形成的屏蔽效应如图所示： 炔氢处于C?C键轴方向，受到强烈的屏蔽，因此相对烯氢在高场出峰，这种强烈的屏蔽作用和C ? C键π电子只能绕键轴转动密切相关。 6) 决定质子数目的方法 吸收峰的峰面积，可用自动积分仪对峰面积进行自 动积分，画出一个阶梯式的积分曲线。 峰面积的大小与质子数目成正比。 峰面积高度之比 = 质子个数之比。 例如： 有几种不同类型的H核，就有几组吸收峰。 一个化合物究竟有几组吸收峰，取决于分子中H核 的化学环境。 7) 共振吸收峰（信号）的数目 低分辨率谱图 4.3 自旋偶合与自旋裂分 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 峰的裂分 峰的裂分原因:自旋偶合 相邻两个氢核之间的相互干扰称为自旋偶合； 由于自旋偶合而引起的谱线增多的现象称自旋裂分； 用偶合常数（J）来衡量干扰作用的大小。谱线分裂的裂距反映偶合常数的大小，单位Hz. 首先，分析―CH3上的氢（以Ha表示）： 它的邻近―CH2―上有两个H核（以Hb表示），Hb对Ha的影响可表示如下： ∵ H核的自旋量子数I = 1/2，在磁场中可以有两种取向，即： + 1/2（以↑表示）和 －1/2（以↓表示） 这样，Hb的自旋取向的排布方式就有以