新材料催化技术及应用讲述.ppt

纳米材料在电催化反应中的应用 Ni—Mo等合金纳米晶催化剂，替代金属铂应用于析氢反应中，取得很好的效果。 铂纳米材料电催化有机酸还原反应 纳米催化剂在化学电源中的应用 纳米催化剂在化学电源中应用研究主要集中在把纳米轻烧结构体作为电池电极。采用纳米轻烧结体作为化学电池、燃料电池和光化学电池的电极，可以增加反应表面积，提高电池效率，减轻重量，有利于电池的小型化。例如镍和银的轻烧结体作为化学电池等的电极已经得到了应用。 纳米催化剂在环境保护中的应用 锐钛矿型纳米TiOx是具有优良的光催化性能的催化剂，在环境保护方面取得了很好的效果。 利用人工采光和纳米氧化钛催化剂，能将工业废液和污染地下水中的多氯联苯类分解为CO2和水。迄今已知，纳米TiO2能处理80多种有毒化合物，包括难以用生物降解法处理的纺织印染工业和照相工业的污染物、有毒溶剂、农药、木材防腐剂、染料及燃料油等。 纳米催化剂展望 对纳米催化剂的制备和应用研究已经引起了国内外专家学者的极大关注，也取得相当的成就，但在纳米催化剂的制备实现工业化、商品化上，需要进一步深入研究。主要表现在： (1)现有的制备技术还不够成熟，已取得的成果还停留在实验室和小规模生产阶段，对生产规模扩大时涉及到的工程技术问题认识不够； (2)能够工业化生产纳米催化剂的设备有待进一步研究和改进，以提高产量并降低粉末的成本； (3)纳米催化剂的性能稳定控制技术尚未掌握，粉末在空气中极易氧化、吸湿和团聚，性能很不稳定，给为纳米催化剂的工业化应用带来了障碍，并且降低了其使用性能。这些问题是今后研究纳米催化剂的重要方向。 四、手性催化剂 金属络合手性催化剂 高分子手性催化剂 金属络合手性催化剂 优点： 1、反应收率高 2、适用范围广 3、可负载于高聚物载体上，方便回收利用 手性配体应具备的条件： 1、手性中心形成时，配体易于金属离子配合，不形成溶剂效应。 2、催化剂活性不因引入配体而降低 3、配体易修饰，可合成多用途产物 常用手性配体： 手性磷化物、胺类、醇类、酰胺类、羟基氨基酸类、二肟类、亚砜类、环戊二烯类和冠醚类等 反应示例 催化不对称加氢反应 催化不对称环丙烷化反应 催化不对称氧化反应 催化不对称碳碳键形成反应 催化Diels-Alder反应 催化不对称加氢反应 以金属络合物为手性催化剂的不对称加氢反应是已取得良好成果的领域，最引人注目的是在Rh / 膦络合物催化条件下, 从a –酰基氨基丙烯酸出发合成光学活性氨基酸。　　 目前，某些Rh/膦络合物催化剂已用于合成酪氨酸、色氨酸、亮氨酸等多种氨基酸, 有的还用于合成脱水二肤。 在手性Cu 、Co、Rh催化剂作用下,烯烃与重氮醋酸酚反应脱氮可得到手性环丙烷类化合物。它是一些天然产物的基本结构,大多数拟除虫菊酷都有此类结构。应用手性铜催剂(S)- 7644 催化下进行分子内的卡宾不对称加成环化,简便易行地得到高光学收率的双环内酯。 手性 Schiff 碱金属络合物 催化剂是不对称环丙烷化 反应中最早也是研究最为 广泛的一类催化剂。 目前, 主要从两个方面对手性Schiff 碱金属催化剂进行结构改造: (1)水杨醛上引入取代基; (2)手性胺的选择。 催化不对称环丙烷化反应 其他催化反应类型 手性金属络合物催化剂反应收率较高,只要保证高的立体选择性, 就能获得理想的催化剂。 且金属能催化的反应较多, 将不同的金属与配体相互组合, 可得到种类繁多的络合物催化剂, 适用范围广。 金属络合催化剂在不影响催化能力的前提下, 可固定于高聚物载体上, 为其回收和利用提供了方便。 手性金属络合物催化剂还可用于不对称Baeyer-Villiger反应、烯烃的异构化反应、氢硅化反应、不对称环氧化反应[1,3,5,6]、催化C, N- 二苯基硝酮环加成反应，部分金属如Al、Ti 等还以L 碱的形式催化Diels -Alder反应、氢氰化反应等中。 此外金属配合物作为DNA 结构和构象的探针一直以来也是比较活跃的研究领域。 高分子手性催化剂 高分子手性催化剂是把手性配体通过共价键嫁接到作为载体的高分子上，与中心原子或离子络合形成的手性催化剂。 兼具有均相和多相催化剂的优点。 不腐蚀设备，容易从产品中分离与回收 缺点是对温度、介质较敏感，稳定性差 高分子金属络合物催化剂的分类 非交联的高分子金属络合物在催化反应体系中往往溶解而成均相，称为均相高分子金属络合物催化剂。 交联的高分子金属络合物在催化反应体系中只溶胀而不溶解，往往以固相存在，故称为非均相或多相高分子金属络合物催化剂。 五、生物催化剂 生物催化的优点 生物催化剂的固定化 生物催化剂发展前景 生物催化剂在化工中的应用 酶工程和微生