第八章对映异构详解.pptVIP

三、联苯型的旋光异构体 IBrCH3ClNO2COOHNH2OCH3OHFH 阻转能力下降 除了考虑基团的大小，还要考虑基团的形象 四、把手化合物 苯环上大基团的存在，使苯上取代的环的旋转受阻，有手性。 当n≤8：有对映体，是手性分子 五、具有螺旋结构的化合物 蒄（无手性） 六螺并苯（有手性） §8.7 对映体的化学性质 一、化学性质（介绍） 1.反应速率：与试剂相关 外消旋化：如果某一手性物质在一定条件下被转化为外消旋体的过程，即50％的构型转化。 2.反应 不涉及手性碳键的断裂 构型保持 涉及手性碳 外消旋化 完全转化 构型保持 二、对映异构体的拆分 将外消旋体拆分成左旋体和右旋体 2、微生物或酶作用下的析解 生物体中的酶或细菌等具有旋光性，当它们与外消旋体作用时，具有较强的选择性。 1、机械分离法 D丙氨酸可溶 含有两个手性碳的手性分子的投影 可以沿纸面旋转180?； （2）注意事项 不能在纸面旋转90?或270?； 互为对映异构 不能离开纸面翻转180?； 互为对映异构 将C*上的四个基团中的任意三个轮转（顺时针或反时针），构型不变； 将C*上的任意两个对调奇数次，构型改变；对调偶数次，构型不变。 互为对映异构 互为对映异构 对映体 同一构型 （同一化合物） 构型表示式的转换 1、D/L构型标记法（相对标记法） 以甘油醛的构型为标准 四、构型标记法 羟基在右边为右旋，称D型，羟基在左边为左旋，为L型。 构型与旋光方向是两个不同的概念，无必然联系。 D－（＋）－甘油醛 D－（－）－甘油酸 D－（－）－乳酸 D－2－氨基丙酸 L－2－氨基丙酸 2、R / S标记法（绝对构型标记法） ③ 观察其余三个原子或原子团由大到小的排列方式。 （1）标记步骤 ① 按照大小次序规则，确定大小次序； ② 将最小的原子或原子团置于距观察者最远处； 顺时针—— R； 逆时针—— S。 R－2－氯丁烷 S－2－氯丁烷 R－型 S－型 （2）R／S标记法直接应用于Fischer投影式 －OH → －COOH → －CH3为顺时针排列 R－乳酸 S－乳酸 －OH → －COOH → －CH3为逆时针排列 最小基团在竖键：三个基团顺时针：R；逆时针：S； 最小基团在横键：三个基团顺时针：S；逆时针：R。 R-2-氯丁醛 S-2-氯丁醛 R-2-氯丁醛 小竖键，顺实向 小横键，反实向 （2）构型与系统命名法 顺-1,2-二甲基环丁烷 反-1,2-二甲基环丁烷 （1R,2R)-1,2-二甲基环丁烷 (1R,2R)-1,2-二甲基环丙烷 (1S,2S)-1,2-二甲基环丙烷 §8.4 具有多个手性碳原子的化合物 一、含多个不同C*化合物的对映异构 HOOC-CH(OH)-CH(Cl)-COOH * * 对映体 对映体 非对映异构体 非对映异构体：不是镜像关系的旋光异构。 2、含n个不同C*立体异构体数目为2n （1）物理性质不同如：m.p，b.p，nD等； （2）旋光性不同； （3）化学性质相似，反应速率不同。 1、非对映异构体性质特点 不相同的C*数 对映异构体数 外消旋体数 1 2 1 2 4 2 3 8 4 4 16 8 n 2n 2n-1 3、差向异构体 差向异构体：在C*≧2立体异构体中，只有一个C*构型不同，其他都相同的立体异构体。 二、含两个相同C*化合物的对映异构 内消旋体：有手性碳而没有旋光性的立体异构体 OHC-CH(OH)-CH(OH)-CHO a b c d 内消旋体(meso) 对映体 ＝ 1、外消旋体与内消旋体的异同 内消旋体:单一化合物，不可拆分。 外消旋体:混合物，可拆分； （1）相同点：无旋光性（原因不同）； （2）不同点：物理性质不同 2、苏式构型和赤式构型 赤式 苏式 三、含假C*化合物（了解） 假不对称碳原子的构型用小r, 小s表示。 在判别构型时，R S，顺反。 非手性 手性 假C*化合物 (2R, 3 r, 4S) (2R, 3s, 4S) §8.5 含手性碳原子的单环化合物 一、三元环 1、 含两个相同取代基：有三个异构体。 反式，对映体 对称面 2、含二个不同取代基： 4 个异构体 顺式，对映体 反式，对映体 二、四、五元环 非手性分子，只有顺反异构，不能称为内消旋。 无旋光 有旋光 无旋光 无旋光（对称面） 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称面） 有旋光 三、取代环己烷 1、1，2取代 结论：用平面式分析，化合物是内消旋体。 用构象式分