现代仪器分析-紫外可见吸收光谱分析-2011讲述.ppt

第3章 紫外-可见吸收光谱分析 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 2 紫外-可见分光光度计的基本组成与结构 2 紫外-可见分光光度计的基本组成与结构 内容： 2.3.1 分光光度计的性能调试 2.3.2 分光光度计的校正 2.3.3 分析条件的选择 1.位阻影响：化合物中若有两个生色团产生共轭效应，吸收带红移，但若两生色团由于立体结构阻碍他们处于同一平面，就会影响共轭效应。 立体结构和互变结构的影响 2.溶剂的影响 溶剂的影响 定量分析 非极性 极性 n ?? ?? ??n ??p ??n??p ?? ?? ??n ??p ? ? 非极性 极性 ??n ??p ①n → ?*跃迁：兰移； ?? ；?? ② ? → ?*跃迁：红移； ??；?? ? ?max(正己烷) ?max(氯仿) ?max(甲醇) ?max(水) ??? 230 238 239 243 n?? 329 315 309 305 * * 可看到： 一级光谱的1200nm与二级光谱的600nm、三级光谱的400nm、四级光谱的300nm、五级光谱的240nm、六级光谱的200nm叠加在一起。实验上必须予以分离才能正确测量光谱信号。 分离的方法有两类： 一类，利用滤光器，用于低级光谱分离； 另一类，采用预色散器，用于高谱级分离。 光栅的特性可用色散率和分辨率来表征，当入射角不变时，光栅的角色散率可通过对光栅公式求导得到： dθ/dλ为入射角对波长的变化率，即光栅的角色散率。 当θ很小，且变化不大时，cosθ ≈1，光栅的角色散率决定于光栅常数 d 和光谱级数n ，常数，不随波长改变，均排光谱（优于棱镜之处）。 角色散率只与色散元件的性能有关；线色散率还与仪器的焦距有关。 f 为会聚透镜的焦距。 光栅的分辨能力根据Rakleigh准则来确定： 等强度的两条谱线（I，II）中，一条（II）的衍射最大强度落在另一条的第一最小强度上时，两衍射图样中间的光强约为中央最大的80%，在这种情况下，两谱线中央最大距离即是光学仪器能分辨的最小距离（可分离的最小波长间隔）； 光栅的线色散率 光栅的分辨率R 等于光谱级次（n）与光栅刻痕条数（N）的乘积： 光栅越宽、单位刻痕数越多、R 越大。 宽度50mm，N=1200条/mm， 一级光谱的分辨率： R=1×50×1200=6×104 光栅的分辨率R 狭缝:两边的边缘应锐利且位于同一平面上。 单色器的进口狭缝起着单色器光学系统虚光源的作用。复合光经色散元件分开后，在出口曲面上形成相当于每条光谱线的像，即光谱。转动色散元件可使不同波长的光谱线依次通过。 分辨率大小不仅与色散元件的性能有关，也取决于成像的大小，因此希望采用较窄的进口狭缝。分辨率用来衡量单色器能分开波长的最小间隔的能力；最小间隔的大小用光谱有效带宽表示： S = DW D为线色散率的倒数；W为狭缝宽度； ① 在原子发射光谱分析中， 定性分析时，减小狭缝宽度，使相邻谱线的分辨率提高； 定量分析时，增大狭缝宽度，可使光强增加。 ② 在原子吸收光谱分析中, 一般原则是,在不引起吸光度减小的情况下,采用尽可能小的狭缝宽度(降低火焰背景）。 ③ 试样装置（样品室） 光源与试样相互作用的场所 （1）吸收池 紫外-可见分光光度法：比色皿 （2）特殊装置 原子吸收分光光度：雾化器中雾化，在火焰中，元素由离子态→原子； 原子发射光谱分析：试样喷入等离子体； 红外分光光度法：将试样与溴化钾压制成透明片 详细内容在相关章节中介绍。 2.1 基本组成 gene