相平衡测定与关联讲述.ppt

萃取过程水相和有机相进出口物料模拟计算结果 还可以用 Aspen Plus 中的简捷算法模块DSTWU来进行计算确定溶剂回收塔的理论塔板数， 谢谢观赏 thankyou 2015、9/1 模板来自于 / * 模板来自于 * 2015 液液相平衡平衡数据的测定与关联 概述 1 相平衡数据的测定 2 数据质量的检验 3 对所测数据的热力学关联和预测 4 现存的问题及计划 5 液液相平衡平衡数据的测定与关联 01 液液相平衡就是描述萃取达到平衡时，被萃取物质在两相中的分配关系 02 它决定萃取过程的方向，推动力的大小和传递过程的极限 03 液液相平衡关系是进行萃取过程计算和分析过程影响因素的基本依据之一 04 液液平衡数据主要是用于萃取计算中评选萃取剂和确定理论级数或传质单元 ，是液液萃取塔设计及生产操作的主要依据。 05 通过活度系数模型对实验数据进行关联为萃取过程设计和流程模拟计算提供基础数据。目前，平衡数据的获得尚依赖于实验测定 1、概述 1.1液液平衡数据的重要性 经过多年的发展,相平衡数据的数量在日益增加,建立了各种数据库以及出版了许多手册。目前,世界上建立的相平衡数据库己非常庞大 1、德国多特蒙德大学数据库(DDB)、柏林工业大学建成了自己的热力学数据库 2、英国的物理性质数据服务库(PPDS)就含有LLE数据 3、北京化工大学建立了CEPDDS物性数据库,存放了几千种物质的物性数据 4、南京化学工业集团公司也建立了通用的化工物性数据库系统,其中包括数据存储,管理检索,物性估算,热力学计算和数据回归等功能。 1.2液液相平衡数据的研究现状 多特蒙德大学数据库(DDB)的现状 1、纯化合物 约含1800种组分 2、参考文献数 5000种参考文献，470种期刊 3、混合物数据 开始收集时间 等压或等温线数 VLE 1973 12000（11562） LLE 1977 3000 混合热 1980 4700（4515） 无限稀释活度系数 1984 16000（13000） 气体溶解度 1985 1300（1000） 通过相平衡理论进行数据的组成计算 局部组成概念的提出,使利用二元参数计算多元汽液平衡的组成成为可能 相平衡实验数据的积累 过量热力学性质的测定和计算成为研究的热点 ? 随着局部组成的概念进一步的发展,特别是NRTL等方程的发展和应用实现了多元液液相平衡组成的计算 1.3液液相平衡数据的研究进展 1、平衡釜法 优点：操作简便、测定快速,可以得到两共扼相的液液相平衡数据,而且也可以准确测定溶解度小的物系。 缺点：但对于容易乳化的物系,平衡釜法并不适用。 2、浊点法 优点：测定流程简单,分析方法容易,能够准确地测定具有较大互溶度的物系。 缺点：但无法测定液液相平衡时的两相共扼组成 2、液液相平衡测定 2、相平衡数据的测定 相平衡釜法：配制一定的三元混合物，在恒定温度下搅拌，充分接触，以达到两相平衡；然后静止分层，分别取出两相溶液分析其组成。采用气相色谱仪自动进样分析得出一定温度和压力下的各个组分在有机相和水相中的质量分数。这种方法可直接测出平衡联结线数据。 相平衡实验的装置图 3、数据质量的检验 由于实验过程中存在各种误差，实际测得的数据可能会出现一定的偏差，为了保证数据的可靠性，一般采取以下方程对实验数据进行拟合。（以三元体系为例） 1、Hand方程 ： 2、Bachaman方程： 3、Othmer-Tobias： 式中;a,b,A,B, 为方程的常数,R2为相关性， 表示i组分在j相中 的质量分数 3、实验结线数据质量的检验 水(1)一乙醇(2)一 甲基异丁基甲酮 (3)三元体系中 Hand方程和Othmer-Tobias方程关联结果 4、对所测数据的热力学关联和预测 液液相平衡数据的准确性对于物性参数的回归以及工艺流程的准确模拟和优化有至关重要的作用,对于工厂中的工艺过程所涉及到的物系,由于存在杂质的缘故,纯物质之间的液液相平衡数据往往与实际体系有较大的误差。因此,利用工业生产中实际物系测得的相平衡数据用于模型参数的回归,能更加精确的描述实际工业过程,并能够提高工艺流程设计和优化的准确度。 4、对所测数据的热力学关联和预测 关联推算相平衡的模型分为活度系数法和状态方程法，液液相平衡计算主要用活动系数法。利用Aspen Plus 参数回归功能利用实验得到的液液平衡数据，采用以下活度系数模型进行参数回归。 缩写 方程 适用范围 NRTL non-random two liquid 极性与非极性混合物，强非理想混合物和部分互溶系统 UNIFAC 缺少二元交互作用参数时可使用的预测性模型，非电解质溶液，所有组分在临界点以下，不含金属、