第四章_复合材料的界面理论20160327要点.ppt

* * 偶联剂的使用使这一理论在纤维复合材料领域中得到应用。 近年来所提出的相互贯穿网络理论实际上是化学键理论和扩散理论在某种程度上的结合。 扩散理论有局限，高聚物基体与无机物之间显然不会发生界面扩散问题。 * （7）减弱界面局部应力作用理论 该理论认为：处于基体与增强体界面间的偶联剂，提供了一种具有“自愈能力”的化学键，这种化学键在外载荷作用下，处于不断形成与断裂的动态平衡状态。 低分子物（主要是水）的应力侵蚀，将使界面的化学键断裂，在应力作用下，偶联剂能沿增强体的表面滑移，滑移到新的位置后，已经断裂的键又能重新结成新的键，使基体与增强体之间仍保持一定的粘结强度。这个变化过程的同时使应力松弛，从而减弱了界面上某些点的应力集中，这种界面上化学键断裂与再生的动平衡，不仅阻止了水等低分子物的破坏作用，而且由于这些低分子物的存在，起到了松弛界面局部应力的作用。 * 例如，经水解后的偶联剂（硅醇）在接近覆盖水膜的亲水增强材料表面时，由于它也具有生成强力氢键的能力，所以具有足以同水争夺与增强体表面作用的机会，结果同增强体的表面的羟基键合。 HO Si OH R OH + O H M H H O R HO Si OH O H H O H + M H O R HO Si OH M + 2 O H H O * 偶联剂的功能：(a)有机硅烷水解形成硅醇；(b)硅醇的羟基与玻纤表面上的羟基形成氢键；(c) 在玻纤表面上键合形成聚硅氧烷；(d)连接着玻纤的聚硅氧烷上的官能R基团与聚合物 基体反应 * （8）静电吸引理论 合适的偶联剂使复合材料的基体和增强体的表面带有异性电荷，引起相互吸引，从而形成界面结合力。 界面静电吸引结合示意图 静电粘结理论的最有力证明是观察聚合物薄膜从各种表面剥离时所发现的电子发射现象，由电子发射速度算出剥离功大小与计算的粘结功值和实际结果相当吻合。 * 静电引力引起的界面强度取决于电荷密度。 静电相互作用距离很短，仅在原子尺度量级内静电作用力才有效 。因此表面的污染将大大减弱这种结合作用。 局限性：不能圆满解释属性相近的聚合物也能牢固粘接的事实。根据该理论，非极性聚合物之间是不能粘接的，但实际上，这类粘接具有高的粘接强度。 * (1)改善树脂基体对增强体的浸润度 在聚合物基复合材料的设计中，首先应考虑如何改善增强材料与基体间的浸润性。 树脂基体浸润性增加，孔隙率减小，粘合强度增加； 延长浸渍时间，增大体系压力、降低熔体粘度 对增强体进行表面改性，增加表面能，提高浸润性； 增强体比表面积增加，界面增大，粘合强度提高。 改变增强体织物结构 3、改善界面结合的原则 * (2)适度的界面粘结强度 需要一定的界面结合强度，但不是愈高愈好 (3)减少复合材料中产生的残余应力 可在界面产生塑性层，缓解残余应力 (4)调节界面内应力和减缓应力集中 适当的热处理，可消除或缓解界面内应力和减缓应力集中 3、改善界面结合的原则 残余应力 热膨胀系数不同； 树脂固化体积收缩 界面传递载荷能力下降 * §4.3 增强体的表面处理 为了获得良好的界面粘结，通常要对增强体的表面进行有针对性的处理，以改善其表面性能，获得与基体的良好界面粘结。 增强体的表面处理，指在增强体的表面进行涂层，该涂层具有浸润剂、偶联剂和助剂等功能，利于增强体与基体间形成一个良好的界面结构，从而改善和提高复合材料的各种性能。 * 4.3.1 玻璃纤维 自然环境暴晒后的强度影响 1、2、3 — 不同表面处理剂处理 4 — 未处理 人工加速老化后的强度影响 1、2、3 — 不同表面处理剂处理 4 — 未处理 * 按化学组成分，表面处理剂主要分为有机铬络合物和有机硅烷两大类，此外还有钛酸酯等。 1、有机酸氯化铬络合物类处理剂 简称有机铬络合物，这类络合物通常是由碱式氯化铬与羧酸反应而制得。 有机铬络合物无水条件下的结构式为： R为不饱和有机基团 * 有机铬络合物应用最广的是甲基丙烯酸氯化铬配合物（Volan，沃兰） 沃兰通常配成水、异丙醇或丙酮的溶液，该溶液是酸性的，一般是暗绿色，常用的是它的水溶液。 * 沃兰在玻璃纤维表面的作用原理 1）沃兰水解 2）玻璃纤维吸水，生成硅羟基 * 3）水解后的沃兰与玻璃纤维表面反应 沃兰与沃兰、沃兰与玻璃纤维表面之间形成氢键 * 干燥（脱水），沃兰与沃兰、沃兰与玻璃纤维表面之间发生缩合-醚化反应。 可与基体树脂发生反应，从而使纤维与基体通过偶联剂的桥梁作用结合在一起。 * 2、有机硅烷类处理剂 有机硅烷是一类品种很多、效果也很显著的表面处理剂，其通式为：RnSiX4-n。 R代表可与树脂反应或互溶的活性有机基团。如不饱和双键、环氧基、氨基等。 X代表易水解的基团，可与玻璃纤维表面发生反应。如甲氧基、乙氧基等。