第五章重量分析法要点.ppt

第五章 重量分析法 　　　　 本章重点： （1）沉淀溶解度及影响因素 （2）沉淀的类型和沉淀形成过程 （3）影响沉淀纯度的主要因素 第一节 重量分析法概述 分类：挥发法、萃取法、沉淀法、电解法 对沉淀形式的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 （晶形好） 易于转化为称量形式 二、溶解度及其影响因素 1、溶解度与溶度积 溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和 2）活度积和溶度积 3）溶解度与溶度积关系 1）同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 练习 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。 解： 溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响 练习 讨论： 溶液酸度对沉淀溶解度的影响 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大 酸度对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大。 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 练习 试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解： 存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多；既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制） B．溶剂极性： 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 1、共沉淀 （1）表面吸附 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 是胶体沉淀不纯的主要原因 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子，再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子，浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子，价数高、浓度大的离子，优先被吸附 减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附 图示 BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层： 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ 存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶 减小或消除方法 将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这是因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象。 减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象。 注：后沉淀经加热、放置后会更加严重 消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间 示例 例：草酸盐的沉淀分离中 例：金属硫化物的沉淀分离中 3、提高沉淀纯度措施 1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽 3）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 5）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 Von Weimarn 经验公式 1、晶形沉淀 六、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 1．过滤：将沉淀与母液中其他组分分离 滤器的选择 滤纸的选择 过滤方法:倾泻法 2．洗涤：洗去杂质和母液 选择洗涤液原则： 溶解度小，不易生成胶体的沉淀→蒸馏水 溶解度较大的沉淀→沉淀剂稀溶液