丙烯酸树脂及其应用重点介绍.ppt

丙烯酸树脂及其应用 丙烯酸树脂是由丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类按不同的比例共聚而成的一类高分子聚合物，具有安全、稳定、惰性及无刺激等优点。 药用丙烯酸树脂包括两类共聚物：一是甲基丙烯酸共聚物，二是甲基丙烯酸甲酯共聚物。 由于构成单体不同，单体的比例、聚合度不同，可以分成不同型号。 国外已有药用薄膜的系列产品，主要由德国罗姆药厂(Rohmpharma)生产，产品总称为Eudragit，商品名尤特奇。 上海医药工业研究院开发出了一系列国产品种，定名为I～IV号树脂。 药用丙烯酸树脂的化学组成和相应牌号 分类 按制造原料(单体)分类 本体聚合 二元聚合：Eudragit NE 30D（丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯（2：1）共聚物） 与其它高分子混合：尤特奇 RD 100(聚甲基丙烯酸铵酯Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物) 按丙烯酸树脂的溶解性能分类 pH 依赖型丙烯酸树脂 ： 非 pH 依赖型丙烯酸树脂：尤特奇 NE 30D 渗透型丙烯酸树脂 ：聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ 结构及性能 含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、肠溶型丙烯酸树脂） 酸性基团为：-COOH如： 如果片芯是强酸弱碱盐，药物遇水会溶解，释放出 H+ 离子，渗入包衣，增强包衣的抗酸能力，延缓肠液对包衣的溶解； 如果片芯是强碱弱酸盐，药物遇水会溶解，释放出 OH- 离子，渗入包衣，削弱包衣的抗酸能力，加速肠液对包衣的溶解。 含碱性基团的丙烯酸树脂 季胺型(阳离子型、渗透型丙烯酸树脂) 如： 叔胺基团型（胃溶型丙烯酸树脂）如: 同时含有酸性、碱性基团的丙烯酸树脂（两性丙烯酸树脂）如： 不含酸性、碱性基团的丙烯酸树脂 基本性质 不同型号的丙烯酸树脂可能为粉末、水分散体或有机溶剂溶液。国产丙烯酸、Ⅱ、Ⅲ号树脂为白色条状物或粉末，Ⅳ号树脂为具有特殊臭味的淡黄色粒状或片状固体。 水分散体是以水为分散介质的分散体系。以丙烯酸树脂为分散相的水分散体系称为丙烯酸树脂水分散体。 主要特性： 分散相颗粒的粒径介于1 0～1 000nm。外观呈乳状。 固体含量高，丙烯酸树脂水分散体包衣液固体含量可高达10％一1 5％。 粘度小，因此包衣操作效率较高。 和聚合物有机溶液包衣相比，使用安全，不存在环境污染问题。 溶解性 丙烯酸树脂易溶于乙醇、丙酮、氯仿等极性有机溶剂中。 在水中的溶解性则取决于分子结构中的侧链基团和水溶液的pH值。 不同的型号在不同的pH下溶解。 丙烯酸树脂商品的溶解性 玻璃化转变温度(Tg )是高聚物的一个重要特性参数，是高聚物从玻璃态转变为高弹态的温度。 肠溶型丙烯酸树脂：由于结构中α-位甲基使分子链端运动受阻，呈现较强刚性，使得Tg较高，在160℃以上成膜，但成膜的脆性较大。 胃溶（崩）型丙烯酸树脂：Tg低（-8 ℃ ），呈螺旋状结构 ，柔性强，容易成膜。 渗透型丙烯酸树脂：Tg介于两者之间，约在55℃左右。 通常情况下，丙烯酸酯聚合物其共聚单体组成对玻璃化温度影响可用下式近似计算： Tg--共聚物玻璃化转变温度，K； wi--共聚物组成单体的重量百分率，％； Tgi--单体均聚物的玻璃化转变温度，K。 最低成膜温度（MFT）是指聚合物乳液在一定的加热干燥条件下，形成连续性薄膜的温度。在MFT以下，聚合物不能熔合成膜。 在含丙烯酸酯的聚合物中，丙烯酸酯比例越高，MFT越低。MFT在15~25℃对薄膜衣形成较为有利。 包衣过程中，产品温度一般应高于MFT10℃，最好高于20℃。在实际应用中通常需要加入增塑剂来降低MFT。 通常情况下聚合物乳液的最低成膜温度低于相应聚合物的玻璃化温度。 聚合物乳液的最低成膜温度(MFT)与玻璃化温度(Tg)的关系为：(MFT/Tg)=K 尤特奇水分散液的MFT值 包衣膜充分的柔韧性是包衣颗粒具有可压性，以及片掉落时防止破裂的先决条件。 聚合物中酯基碳链越长，分子聚合度越大，薄膜衣对药片的粘附性就越强，薄膜具有更大的拉伸强度和断裂伸长。 合成反应通式： R （ 或 R 1 或 R 2 或 R 3 ）+R 1 （ 或 R 2 或 R 3 或 R 4 ） R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类 R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类 本体聚合 实例：合成Eudragit RS 本体聚合缺点：不易散热 解决办法：分段聚合 预聚 在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度。 后聚 在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全。 溶液聚合 溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。 体系组成：单体+引发剂+溶剂 溶剂的选择 能溶解所使用的单体、树脂，与水能以任何比例混溶，无毒或者低毒