第四课 烷烃环烷烃的构象.pptVIP

船式构象 2.27? 2.27? 1.84? 有几组H~H之间距离均小于H的Van der Waal’s半径之和（2.40? ），有排斥力（非键张力） 重叠式 （有扭转张力） 旗杆键 H H H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 C 3 - C 2 C 5 - C 6 H H H H H H H H 1 6 5 4 2 3 * 环己烷的其它构象式 半椅式 (half chair form) 扭船式 (twist boat form) 椅式 船式 椅式 * 半椅式构象 5个碳在同一平面上 有角张力（C－C键角接 近120o） 平面碳上的C-H键为重叠 式构象（有较大的扭转张 力） 扭船式构象 1.84? 扭曲式构象 * 各种环己烷构象的势能图 * 环己烷椅式构象的画法 相间的两根键相互平行（画 Z 字形） 六个碳原子交替分布在两个平面上 每个碳均有一根C-H键在垂直方向，上平面的向上 画，下平面的向下画 其它C-H键分别向左（左边的三个）或向右（右边 的三个），且上下交替 * 两种类型C-H键 a键 (axial bond) 竖键, 直键, 直立键 e键 (equatorial bond) 横键, 平键, 平伏键 * 椅式构象中C-H键的顺反关 相邻碳上的a键和e键为顺式 两个相邻的a键（或e键）为反式 a键和e键的相互转换 翻转后,原来的a键转变为e键,而e键转变为a键 * 2.10.2 一取代环己烷的构象 一取代环己烷的取代基在e键上的构象占优势。 * 取代环己烷的取代基在e键上的构象占优势。取代基越大，这种优势越明显。 R=CH3时，95%处于e键；R=(CH3)3时，99.9%处于 e键。 环上不同取代基时，大的取代基优先处于e键。 * * 作业 习题四：1，2 习题六 习题七：1.3 * * LOGO 碳原子轨道的sp3杂化 σ键的形成及其特性 每个sp3杂化轨道含1/4 s 成分和 3/4 p成分 sp3杂化轨道形状 碳原子的sp3杂化轨道 键角为 109.5° * 原子 轨道沿键轴相互交盖，形成对键轴呈圆柱形对称的轨道称为σ 轨道。σ轨道构成的共价键称为σ键。 σ键的特性: 成键原子可沿键轴自由旋转; 键能较大，可极化性较小 。 例如：甲烷分子中有四个C－Hσ键。 相类似，乙烷分子中有六个C－Hσ键和一个 C－Cσ键。 甲烷 乙烷 σ键的形成及其特性 * * 烷烃的结构 Space Filling Model 比例模型 Ball and Stick Model 球棒模型 C: sp3 杂化，成 ? 键 * 立体异构体： 由原子或基团在空间的排列（或连接）方式不同所产生的异构体（包括构型异构体和构象异构体） 立体异构体、构型异构体与构象异构体 分子结构包括：构造，构型，构象 构型异构体 不可转换 理论上可分离 构象异构体 可通过单键旋转转换 一般无法分离 * 描述立体结构的几种方式 伞形式 锯架式 Newman投影式 * 立体异构体： 由原子或基团在空间的排列（或连接）方式不同所产生的异构体（包括构型异构体和构象异构体） 立体异构体、构型异构体与构象异构体 分子结构包括：构造，构型，构象 构型异构体 不可转换 理论上可分离 构象异构体 可通过单键旋转转换 一般无法分离 * * * * * * 键电子云排斥， von der waals排斥力，内能较高（最不稳定） 乙烷的构象 交叉式构象 扭曲式构象 重叠式构象 原子间距离最远 内能较低 （最稳定） （有无数个） 小于两个H 的von der waals 半径（1.2?）之和，有排斥力 * …… 乙烷构象转换与势能关系图 旋转中须克服能垒——扭转张力 电子云排斥 相邻两H间的von der waals排斥力 一般情况下( T-250oC): 单个乙烷分子：绝大部分时间在稳定构象式上。 一群乙烷分子：某一时刻，绝大多数分子在稳定的构象式上。 * 丁烷的构象 对位交叉式 （交叠式） 部分重叠式 （反错式） 邻位交叉式 （顺错式） 全重叠式（顺叠式） 甲基间距离最远(最稳定) 较不稳定 较稳定 甲基间距离最近 （最不稳定） 邻位交叉式 （顺错式） * 丁烷构象转换与势能关系图 * 立体异构体： 由原子或基团在空间的排列（或连接）方式不同所产生的异构体（包括构型异构体和构象异构体） 立体异构体、构型异构体与构象异构体 分子结构包括：构造，构型，构象 构型异构体 不可转换 理论上可分离 构象异构体