分化第03章.ppt

可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 4d法 偏差大于4d的测定值可以舍弃　 步骤： 求异常值(Qu)以外数据的平均值和平均偏差 如果Qu- 4d, 舍去 x Q 检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn - X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn - Xn-1 或 X2 -X1 （4） 计算： （5）根据测定次数和要求的置信度，(如90%)查表： 　 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 　　　 　 8 　 0.47 0.54 0.63 （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 保留该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得 G 表 （5）比较 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 　基本步骤： （1）排序：Ｘ1,　Ｘ2,　Ｘ3,　Ｘ4…… （2）求 和标准偏差 s （3）计算G值： x 分析方法准确性的检验 b. 由要求的置信度和测定次数,查表（P61）,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 t 检验法---系统误差的检测 a. 计算t 值 Ｆ检验法－两组数据间偶然误差的检测 ｂ按照置信度和自由度查表（P64，Ｆ表）， 比较 F计算 F表则显著差异，有偶然误差。 ａ计算Ｆ值： 统计检验的正确顺序： 可疑数据取舍，检验过失误差 F 检验，检验偶然误差 t 检验，检验系统误差 目的: 得到用于定量分析的标准曲线 方法：最小二乘法 Y = AX + B (1) 其中A和B可利用最小二乘法求出其估计值a和b，代入式(1)即可得 Y= a X + b (2) 最小二乘法的实质是，当线性方程函数真实值Yi与估计值 的误差平方和最小时，此时参量估计值最佳。令 即 上述两式整理得： 7.5 回归分析法 Y= a X + b (2) 7.6 提高分析结果准确度方法 选择恰当分析方法 （灵敏度与准确度） 减小测量误差（误差要求与取样量） 减小偶然误差（多次测量，至少4~6次以上） 消除系统误差 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 空白实验 校准仪器 校正分析结果 第3章 分析化学中的误差及数据处理 3.1 分析化学中的误差 3.2 有效数字及其运算规则 3.3 有限数据的统计处理 3.4 回归分析法 1 准确度和精密度 绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示 E = x - xT 3.1 分析化