使用具有解卷积报告件和新农药数据库的GCMS 筛选926 种农药和内分泌干扰物.docVIP

使用具有解卷积报告软件和新农药数据库的GC/MS 筛选926 种农药和内分泌干扰物 ? 引言 　　几年前安捷伦科技在气相色谱（GC）和气相色谱-质谱（GC-MS）联用上引进了保留时间锁定（RTL）的概念。只要使用相同的初始方法和相同的色谱柱，RTL 软件使得世界上任何实验室的任何安捷伦GC 或者GC/MS 上的保留时间再现成为可能（1）。既然任何实验室都可以重复另外一个实验室的保留时间，那么就可能创建包含保留时间锁定的质谱数据库。通过在数据库上锁定方法，使用者可以在GC/MS 文件中筛选数据库中的所有化合物。通过“命中数”（Hits）来确定正确的保留时间和正确的谱图，从而排除假阳性结果，提供更精确的化合物确证（2）。 　　最近，安捷伦引入了解卷积报告软件（DRS），结合了质谱解卷积和传统的数据库检索和定量技术。解卷积报告软件是三种不同GC/MS 软件包的结合： 　　1) 安捷伦GC/MS 化学工作站　　2) 结合NIST ‘05 质谱库的NIST质谱搜索程序　　3) 同样来自NIST的AMDIS 软件 　　以前的解卷积报告软件作为一种广泛的农药分析解决方案，包括了567 种农药和可疑内分泌干扰物的质谱图（AMDIS 格式）和锁定的保留时间（3）。 　　最近，安捷伦推出了一种最新扩展的农药和内分泌干扰物数据库（部件号G1672AA），包括926 种化合物。在以前的数据库基础上，增加了359 种新的化合物到。同时，安捷伦也推出了解卷积报告软件的新版本（部件号G1716AA 版本A.03.00），可以在任何安捷伦推出的或者用户自建的解卷积报告软件数据库上使用。 农药和内分泌干扰物数据库的内容 　　G1672AA 农药和内分泌干扰物数据库包含所有可用GC 分析的农药，包括最近推出的农药。另外，还包括大量的代谢物，更多的内分泌干扰物，重要的多氯联苯和多环芳烃，一些染料（如苏丹红），人造的麝香化合物以及一些有机磷阻燃剂。　　新的数据库包括： 　　? 安捷伦GC/MS 化学工作站的常规分析质谱数据库　　? 筛选数据库，集成到安捷伦GC/MS 化学工作站上的安捷伦功能强大的筛选软件　　? 所有926 种化合物锁定的保留时间，安捷伦5975或5973 的GC/MS 用户可以在自己的实验室重现　　? 用于安捷伦G1716AA （A.03.00）解卷积报告软件的文件　　? 可以装载到安捷伦的G1701DA（D.02.00 SP1 版本或更高）的电子方法，包含GC/MS 文件所需的仪器参数和解卷积报告软件处理的数据。这些参数列于表1　　? 实例文件　　? 应用报告 　　2005 年11 月29 日，日本政府公布了“肯定列表”（Positive List）制度来规范农药、食品添加剂和兽药。设置了758 种化学品的最大残留限量（MRL），同时从列表中除去了65 种化合物。15 种物质的残留不得被检出。其他未提及的农用化学品的最大残留限量（MRL）一致定为0.01 ppm（4）。新的列表于2006 年5 月29 日实施。 　　在日本的肯定列表里有265 种农药是用GC/MS 分析。新的G1672AA 农药数据库包含了所有这些化合物的质谱图和锁定的保留时间。因此，一个实验室可以在GC/MS 运行后的1~3 分钟内筛选这265 种“肯定列表”中的化合物和其他几百种更多的农药。 实验 　　表1 列出了安捷伦用于农药分析的仪器，软件和分析参数。根据所需的进样量的不同，可以使用程序升温汽化进样（PTV）或者分流/不分流进样方式。 结果和讨论 　　关于以前发表的文章（3，5，6）中介绍过的解卷积报告软件，总结如下： 　　解卷积报告软件结合了三个相互独立的数据分析步骤。首先，GC/MS 化学工作站软件根据目标化合物的一个目标离子和三个确认离子，对目标农药化合物进行一般的定量分析。报告给出检测到并经过校正的化合物的含量。对于数据库中的其他化合物，将根据解卷积报告软件中提供的农药平均响应因子来估计浓度。然后解卷积报告软件把数据文件发送给AMDIS解卷积图谱，使用解卷积后的全谱在安捷伦RTL 农药数据库中检索。在AMDIS 可以设置一个过滤器，从而使分析物的保留时间落在用户指定的时间窗口内。由于保留时间锁定的作用就是高精确度地再现保留时间，这个窗口一般比较小-一般为10~20 秒。最后，通过AMDIS 解卷积的所有目标化合物的质谱图在NIST 质谱库的147，000 种化合物中检索确证；这一步没有保留时间要求。 　　此方法很快就被许多实验室采用，正是由于此方法可以在高含量共流出物基质的干扰下能够在复杂的色谱图中确证农药。事实上，这个解决措施十分有用，好多用户开始创建自己的解卷积报告软件数据库（7）。因此，解卷积报告软件从农药数据库中分离出来，可用于安捷