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大学化学之电化学基础汇总.ppt 131页

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电化学 电化学是研究化学能和电能相互转化的一门科学. 主要内容 5.1 氧化还原反应 5.2 原电池 5.3 电极电势 5.4 原电池热力学 5.5 电解与电化学技术 5.6 金属的腐蚀与防护 5.1.1 氧化还原反应 1.定义 元素的氧化值发生了变化的化学反应。 Sn2+ + Fe3+ → Sn4+ + Fe2+ 2.特点 (1)存在着氧化剂与还原剂; (2)存在着氧化态与还原态。 5.1.2 氧化还原电对 1.电对 Ox + ne → Red 同种元素的氧化态与还原态构成了氧化还原电对,记作Ox / Red。 如Sn4+/Sn2+ ,Fe3+/Fe2+,一个氧化还原反应由两个氧化还原电对组成。 2.电极反应 任何氧化还原反应都可拆分为两个氧化还原电对的半反应(半电池反应,电极反应): Fe3+ + e → Fe2+ Sn2+ → Sn4+ + 2e 氧化-还原反应的实质: 两个共轭电对之间的电子转移反应。 3.电对拆分: 使两个半反应得失电子数为其最小公倍数(e= 6),合并成一个配平的离子反应式: Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 最后写出配平的氧化还原反应方程式: K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 3I2 + 7H2O 5.2.1 原电池的概念 3.Daniell电池 4.特征 正极:氧化剂(Cu2+)被还原,半电池反应为: Cu2+ + 2e → Cu 负极:还原剂(Zn)被氧化,半电池反应为: Zn → Zn 2+ + 2e 电池反应为: Cu2+ + Zn → Cu + Zn 2+ 5.2.2 原电池的符号表示 1.书写要求 (1) 负极写在左边,正极写在右边; (2)正负极之间用盐桥“‖”相接; (3)电极固体标志用一竖线“│”表示; (4)同相之不同物质间用“,”间隔; (5)若为离子时应注明其活度(浓度亦可); (6)若电对不含金属导体,则需加一惰性导体; (7)纯气体、液体或固体与惰性电极名称之间以“,”间隔,并应注明其状态。 2.应用示例 [例4]将氧化还原反应 2MnO4-+5H2O2+6H+= 2Mn2+ +8H2O +5O2↑ 拆成两个半电池反应,并写出电极组成和电池组成表示式。 解 (1)根据正极发生还原反应,负极发生氧化反应的原则,拆分此氧化还原反应为两个半电池反应: 正极反应:MnO4- + 8H++5e → Mn2++ 4H2O 负极反应: H2O2 → 2H+ + O2 + 2e (2)电极组成: 正极:Pt│MnO4- (c1),Mn2+(c2),H+ (c3) 负极:Pt, O2 (p)│ H2O2 (c4), H+ (c3) (3)电池符号: (-)Pt, O2 (p)│ H2O2 (c4), H+ (c3)‖ MnO4- (c1),Mn2+(c2),H+ (c3) │ Pt(+) 5.2.3 电池电动势 1.定义 电池电动势是电池正负极之间的瞬时电势差。(在接近零电流下所测定的电势差) 2.表示 电池电动势 E= E+ - E- E+ ─ 某时刻正极的电势, E- ─ 某时刻负极的电势。 5.2.4 电极类型 1.金属-金属离子电极:Zn | Zn2+(c) 电极反应 Zn2+ + 2e → Zn 2.金属-金属难溶盐-阴离子电极: Ag,AgCl(s) | Cl-(c) 电极反应 AgCl + e → Ag + Cl- 3. 双离子电对电极: Pt| Fe2+(c1),Fe3+(c2) 电极反应 Fe3+ + e → Fe2+ 4.气体电极:Pt,Cl2(p) | Cl- (c) 电极反应 Cl2 + 2e → 2Cl- 5.3 电极电势 5.3.1 电极电势的产生 5.3.2 标准电极电势 5.3.3 Nernst方程式 5.3 电极电势 双电层结构的电极电势为绝对电极电势。 2.影响电极电势的因素 电极电势的大小与以下因素有关: (1)电极物质的本性; (2)电极物质离子的浓度或气体的分压; (3)温度。 5.3.2 标准电极电势

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