大学化学之电化学基础汇总.ppt

电化学 电化学是研究化学能和电能相互转化的一门科学. 主要内容 5.1 氧化还原反应 5.2 原电池 5.3 电极电势 5.4 原电池热力学 5.5 电解与电化学技术 5.6 金属的腐蚀与防护 5.1.1 氧化还原反应 1.定义 元素的氧化值发生了变化的化学反应。 Sn2+ + Fe3+ → Sn4+ + Fe2+ 2.特点 （1）存在着氧化剂与还原剂； （2）存在着氧化态与还原态。 5.1.2 氧化还原电对 1.电对 Ox + ne → Red 同种元素的氧化态与还原态构成了氧化还原电对，记作Ox / Red。 如Sn4+/Sn2+ ，Fe3+/Fe2+，一个氧化还原反应由两个氧化还原电对组成。 2.电极反应 任何氧化还原反应都可拆分为两个氧化还原电对的半反应（半电池反应，电极反应）： Fe3+ + e → Fe2+ Sn2+ → Sn4+ + 2e 氧化－还原反应的实质： 两个共轭电对之间的电子转移反应。 3.电对拆分： 使两个半反应得失电子数为其最小公倍数（e= 6），合并成一个配平的离子反应式： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 最后写出配平的氧化还原反应方程式： K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = Cr2（SO4）3 + 4K2SO4 + 3I2 + 7H2O 5.2.1 原电池的概念 3.Daniell电池 4.特征 正极：氧化剂(Cu2+)被还原，半电池反应为： Cu2+ + 2e → Cu 负极：还原剂(Zn)被氧化，半电池反应为： Zn → Zn 2+ + 2e 电池反应为： Cu2+ + Zn → Cu + Zn 2+ 5.2.2 原电池的符号表示 1.书写要求 （1） 负极写在左边，正极写在右边； （2）正负极之间用盐桥“‖”相接； （3）电极固体标志用一竖线“│”表示； （4）同相之不同物质间用“，”间隔； （5）若为离子时应注明其活度（浓度亦可）； （6）若电对不含金属导体，则需加一惰性导体； （7）纯气体、液体或固体与惰性电极名称之间以“，”间隔，并应注明其状态。 2.应用示例 [例4]将氧化还原反应 2MnO4-＋5H2O2＋6H＋= 2Mn2＋ ＋8H2O ＋5O2↑ 拆成两个半电池反应，并写出电极组成和电池组成表示式。 解 （1）根据正极发生还原反应，负极发生氧化反应的原则，拆分此氧化还原反应为两个半电池反应： 正极反应：MnO4- ＋ 8H＋＋5e → Mn2＋＋ 4H2O 负极反应： H2O2 → 2H＋ ＋ O2 ＋ 2e （2）电极组成： 正极：Pt│MnO4- （c1）,Mn2＋（c2）,H＋ （c3） 负极：Pt, O2 （p）│ H2O2 （c4）, H＋ （c3） （3）电池符号： （-）Pt, O2 （p）│ H2O2 （c4）, H＋ （c3）‖ MnO4- （c1）,Mn2＋（c2）,H＋ （c3） │ Pt（+） 5.2.3 电池电动势 1.定义 电池电动势是电池正负极之间的瞬时电势差。（在接近零电流下所测定的电势差） 2.表示 电池电动势 E＝ E+ - E- E+ ─ 某时刻正极的电势， E- ─ 某时刻负极的电势。 5.2.4 电极类型 1.金属-金属离子电极：Zn | Zn2+(c) 电极反应 Zn2+ + 2e → Zn 2.金属-金属难溶盐-阴离子电极： Ag，AgCl(s) | Cl-(c) 电极反应 AgCl + e → Ag + Cl- 3. 双离子电对电极： Pt| Fe2+(c1)，Fe3+(c2) 电极反应 Fe3+ + e → Fe2+ 4.气体电极：Pt，Cl2(p) | Cl- (c) 电极反应 Cl2 + 2e → 2Cl- 5.3 电极电势 5.3.1 电极电势的产生 5.3.2 标准电极电势 5.3.3 Nernst方程式 5.3 电极电势 双电层结构的电极电势为绝对电极电势。 2.影响电极电势的因素 电极电势的大小与以下因素有关： （1）电极物质的本性； （2）电极物质离子的浓度或气体的分压； （3）温度。 5.3.2 标准电极电势