沼气净化技术研究现状汇总.ppt

* * * * * 工艺方法 苏尔菲诺法(Sulfinol) 勒克梯索尔法 (Rectisol) 塞利克索尔法 (Selexol) 普利沙尔法(Purisol) 褔洛尔法（Flour） 吸收溶剂 环丁砜、水、 二异丙醇胺 甲醇 聚乙二醇二甲醚 N-甲基吡咯烷酮（NMP） 碳酸丙烯酯 吸收温度(℃) 30~100 -20~40 常温 -15~40 常温 吸收压力(Pa) (20~30)×105 (10~80)×105 (20~30)×105 (15~160)×105 (20~30)×105 尾气CO2含量（％） 0.1以下 10～500 ppm 0.02～20 0.1以下 1000 ppm 再生方法 水蒸气 水蒸气 闪蒸法、气提法 闪蒸法、气提法 闪蒸法 H2S脱除率（％） 100 100 100 100 100 COS，CS2脱除率（％） 100 100 100 100 100 CH3SH，C2H5SH脱除率（％） 脱除很少 脱除很少 脱除很少 脱除很少 脱除很少 工艺特点 腐蚀性小，既有物理吸收又有化学吸收。 需冷冻系统，可选择性脱除H2S 。 损失小，热和化学稳定性好，无毒无腐蚀，可选择性脱除H2S。 适合处理高含量CO2气体，可选择性脱除H2S。 蒸发损失小，适合高含量CO2和H2S情况。 物理吸收法 溶解热低，粘度低(2.4mPas)，蒸汽压低(沸点240℃)，二氧化碳回收率较高 具有良好的化学稳定性，无毒性。对碳钢及其它大多数结构材料无腐蚀作用 投资成本及吸收剂损失引起的操作成本较高 简称NMP法。NMP具有对CO2的溶解度高、粘度较小(1.7mPas)，沸点较高(201℃)，蒸气压较低等优点。但N-甲基吡咯烷酮溶剂较贵，故此法应用较少。 物理吸收法 可以同时脱除CO2和H2S，在1-2 MPa温度为0-75℃范围内，CO2可脱至0-20 ppm，H2S也可脱至0.1 ppm 吸收剂比较简单，吸收效果好，目前国内外应用较多 典型的化学吸收法工艺流程图 化学吸收法 溶液吸收法处理的产品纯度高，工艺成熟，但缺陷是高反应热导致再生能耗高，需要大型的填料吸收塔以提供足够的化学反应传质面积。此外，胺液容易导致系统出现溢流、沟流、鼓泡和液泛现象，溶液的碱性还容易引起设备的腐烛，比较适用于低浓度CO2的吸收。 二氧化碳捕捉反应机理 胺洗法是应用较多的化学吸收法，常见的一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺（DEA）和甲基二乙醇胺（MDEA）、混合有机胺溶液 有机胺吸收法 砷碱法对原料气温度和CO2浓度适应范围广，吸收和解吸速度较热钾碱法高1 ~ 2倍，能耗较少，对设备的腐烛性较小 化学吸收法 氨水吸收法 热砷碱法 吸收二氧化碳过程 CO2 + K2CO3 + H2O → 2KHCO3 6CO2 + 2K3ASO3 + 3H2O → 6KHCO3 + AS2O3 溶剂再生过程 2KHCO3 → CO2 + K2CO3 + H2O 6KHCO3 + AS2O3 → 6CO2 + 2K3ASO3 + 3H2O 化学除毒的反应 8 KMnO4 + 4H2O + 3AsH3 →8MnO2 + H3AsO4 +8 KOH NaCO3 + H2S → NaS+ H2O + CO2 2NH3 + H2O + CO2 = 2NH4 HCO3 热砷碱法工艺流程图 气相-液相吸收膜工艺 膜分离法 高分子膜有乙酸纤维素类、聚砜类、聚丙烯腈类、有机硅类、聚酰亚胺类等 特点：不耐高温，容易发生化学腐蚀，还易被污染，因此这类膜在高温、高腐蚀性环境中容易老化 无机分离膜为陶瓷膜、玻璃膜、沸石分子筛膜、碳分子筛膜和含碳金属膜等。 特点：热稳定性和化学稳定性非常好，强度高、寿命长。但无机膜在分离含有CO2的混合气时，分离系数低，分离出的气体纯度还不理想 H2S和CO2分子能够扩散穿过膜，然后被相反方向流过的液体吸收, H2S浓度从2%减少到小于250 ppm。 气相-液相吸收膜分离 高压气相分离 沼气首先通过活性炭床以去除卤化烃和H2S，接着便通入滤床和加热器，通过膜两侧气体分压不同达到分离效果。 常用于液化提纯高浓度的CO2 (>99%)。 可以直接得到液态或固液混合状态的CO2，可以直接储存或通过液泵转化储存，运输较为方便。 但低温法设备庞大、能耗较高，需要较多冷却设备，分离成本高。 很少用于沼气中分离CO2，只适用于油田开采现场，油田伴生气的处理。 其他脱碳方法 离子液体 低温分离法 影响常规离子液体吸收CO2性能的因素有压力、离子结构、温度、粘度等。 阳离子为氨基酸和阳离子氨基的功能化离子液体通过化学结合力吸收CO2 。 与有机胺或其他有机物混合构成混合溶液吸收剂；合成离子液体聚合物；作为吸收剂直接填涂到其他聚合物或载体上。 变压吸附法 压力水洗法 化学吸收法