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醛、酮之间也可选择性反应。在一般条件下，醛基的活性要稍高些，通常优先发生反应。但某些情况也可获得相反的选择性，即酮也可以优先反应。 ３、双键顺反式的选择性控制 通过炔烃的立体选择性还原。通常，顺式烯烃主要通过非均相催化氢化获得（Lindlar catalyst and P-2Ni）；而化学还原法则都以反式选择性为主(Li-NH3; LiAlH4 and red-Al)。 Wittig型反应 邻基参与反应和模板反应 邻羟基参与反应 模板反应 立体化学的控制 在设计合成路线时，对所有新的双键、环连结处和手性中心的立体化学都必须予以考虑。如果立体中心数为n，可能的立体异构体数为2n。 在合成含多个立体中心的化合物时，不能有效控制立体化学将导致立体异构混合物的产生，这至少会导致目标产物的产量下降，更为严重的是可能产生不能分离的立体异构体混合物。 尽管非对映异构体混合物通常能够分离，但整个合成效率也因拆分而随之下降。 立体选择性是合成设计过程中需要特别考虑的重要因素之一。 获得单一构型的对映异构体通常有四种方法 第一个方法是以拆分为基础。这个方法包含使用手性材料来拆分合成过程的一些中间体。 第二个常用方法是使用手性底物控制的立体选择性。在底物控制的立体选择性中，反应的立体选择性是由底物已有的手性中心控制或诱导。这类方法最大的优点在于反应的起始原料一般来自于天然的手性化合物或衍生物，具有很高的光学活性。 第三种方法是使用化学计量的手性辅助剂（Chiral auxiliary），单一构型的对映异构体能够控制一步或多步反应的立体化学。一但手性辅助剂达到目的，能够从分子中除掉。 第四种方法是使用手性催化剂来创造一个或多个立体中心。如果手性催化剂效率足够高，完全可以得到单一对映异构体。 四种方法的效率 四种方法的绝对效率具如下顺序：手性拆分 天然手性源 手性辅助剂 手性催化剂。 手性拆分仅仅利用了消旋体的一半。 第二种方法的主要局限在于手性原料的种类和来源比较有限。尽管天然起使原料能够１００％的被利用，但是一但被消耗掉，就不能再利用，而且往往只有一种特定的构型易得，例如，糖只有Ｄ－型，氨基酸则为Ｌ－构型。 理论上，手性辅助剂能够被回收再使用，但它们需要化学计量。 最有效率的方法就是使用手性催化剂，理论上，手性催化剂能够产生无限量的单一对映异构体材料。 有机合成设计基础知识 有机合成的基本知识 什么是有机合成？ 将结构简单、价格低廉的原料（单质、简单的无机物或有机物），通过一系列有机反应转化成结构复杂的有机物的过程，称为有机合成。 A) 在实验室中仿造自然界中已存在的化学物质，同时在分子结构上能够验证。 B）依据物质分子的结构与性质，合成一些自然界中不存在的新物质。 C）设计和合成预期有优异性能的或具有重大意义的化合物。 有机合成的任务 有机合成工业（基本有机合成工业、精细有机合成工业） 基本有机合成工业：从廉价易得的天然资源（煤、石油、天然气或农副产品，加工成如甲、乙、丙烷、炔、苯、萘、乙醇、乙酸等）。 精细有机合成工业：用基本有机合成工业加工的有机产品，合成较复杂、质量更高的化合物，主要应用于合成药物、农药、染料和香料等。 有机合成的特点 良好的有机合成路线； 反应条件温和、操作简便、得率高； 很高的化学和立体选择性； 适应力强，适用面广，实用性好； 原料价廉易得，有丰富的来源； 不产生公害，不污染环境。 有机化学中最困难的问题之一就是复杂有机分子的有效合成路线设计。 路线设计决定着合成工作的成败，在合理的合成路线之间，也有着非常大的差别。 有机合成的基本术语 目标分子（TM）：又称“靶分子”（target molecule），就有机合成而言，凡需要合成的有机分子均可称为目标分子。 合成子（synthon）是组成目标分子或中间体骨架的各个单元结构形成。 根据形成碳-碳键的需要，合成子可以是离子形式，也可以是自由基或周环反应所需的中性分子，前两者合成子是不稳定的，其实际存在的形式称为“等效试剂”（equivolent reagent） 逆向切断、连接和重排 逆向切断（dis）：用切断化学键的方法把目标分子骨架剖析成不同性质的合成子。 逆向连接（con）:将目标分子中两个适当碳原子用新的化学键连接起来。 逆向重排（rearr）:把目标分子骨架拆开和重新组装。 逆向官能团转化 在不改变目标分子基本骨架的前提下变换官能团的性质或所处位置的方法。 逆向官能团互换（antithetical functional group interconversion）（FGI） 逆向官能团消除(antithetical functional group removel)(FGR) 逆向官