08 第八章 沉淀溶解平衡.pptVIP

所以使Mg(OH)2完全溶解,氯化铵起始浓度应为 (0.100 + 0.094)mol·L-1 = 0.27 mol·L-1 * 化 学 与 材 料 科 学 学 院 殷焕顺 Chapter 8 precipitation- dissolution equilibrium 第八章 沉淀溶解平衡 溶 度 积 的 概 念 溶 度 积 和 溶 解 度 溶 度 积 规 则 沉 淀 的 生 成 与 分 步 沉 淀 沉 淀 的 溶 解 与 转 化 第一节 沉淀溶解平衡 （Precipitation-dissolution equilibrium ） 一、标准溶度积常数 平衡关系式为： K?sp:难溶电解质的沉淀—溶解平衡的平衡常数，反应物质的溶解能力，故称溶度积常数，简称溶度积，只与溶质本性和温度有关。 按规定将纯固体的浓度取1 mol/L 饱和AgCl溶液 Ksp?[Ca3(PO4)2 ]= cr,e3(Ca2+) cr,e2(PO43-) Mg(OH)2 ? Mg 2+ + 2OH- Ksp? [Mg(OH)2]= cr,e(Mg2+) cr,e2(OH-) Ca3(PO4)2 ? 3Ca2+ + 2PO43- AnBm (s) ? nAm+(aq) + mBn-(aq) Ksp? =cn r, e (Am+)cmr, e(Bn-) AmBn在水溶液中达溶解平衡： 二、标准溶度积常数与溶解度的关系 溶解度：一定温度下，物质在溶剂中达到饱和状态时所溶解的量。与溶度积可以互相换算。 如果溶质AmBn的溶解度为s，并以mol/L为单位，那么： AnBm(s) ? nAm+ + mBn- 相对平衡浓度 ns ms 由 Ksp? =cnr, e (Am+)cmr, e(Bn-) =(ns)n (ms)m=nn·mm·s(m+n) AB型： AB2和A2B型： AB3和A3B型： 标准溶度积常数与溶解度的关系 例题(p168)：25℃时，1L水中可溶解0.00192gAgCl，求AgCl的K?sp。 解： AgCl的摩尔质量为143.4g/mol AgCl ? Ag+ + Cl- cr,e(Ag+)=cr,e(Cl-)=s=1.34×10-5mol/L K?sp(AgCl)=cr,e(Ag+)cr,e(Cl-)=1.80×10-10 例题：25℃时BaSO4饱和溶液浓度为1.04×10-5 mol·L-1计算BaSO4在0.050 mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度。 BaSO4(s) ? Ba2+ + SO42- 解： 由于加入Na2SO4 cr,e(SO42-)≈cr(Na2SO4) = 5.0×10-2 cr,e (Ba2+)(5.0×10-2) = 1.08×10-10 cr,e(Ba2+) = 2.2×10-9 = s(BaSO4) 比较Ba2+浓度 ：10-5 →10-9 同离子效应 根据溶度积常数的大小，可以比较同类型难溶电解质的溶解度大小。 例如：BaSO4 、AgCl 、 AgBr 、AgI (1∶1型或称AB型) 再如：Mg(OH)2、Cu(OH)2等1:2型 如果是不同类型的？？？？ 比较AgCl和Ag2CrO4的溶解度大小关系： 结论：不同类型的难溶电解质不能单纯用K?sp大小来比较溶解度。 三、溶度积与自由能的关系 根据化学反应等温方程式进行计算： 第二节 沉淀的生成和溶解 (mobile of precipitation - dissolution equilibrium) 一、溶度积规则（rule of solubilit product) AnBm(s) ? nAm+ + mBn- 根据化学反应等温式 任意状态 Qi = cn r (Am+) cmr(Bn-) 平衡状态 Ksp? = cn r, e (Am+) cmr, e(Bn-) （1）当Qi＝K?sp时，△rGm= 0，处于沉淀溶解平衡状态，溶液为饱和溶液。 （2）当Qi﹥K?sp时， △rGm＞0，溶液为过饱和溶液，反应向左进行，有沉淀生成。 （3）当Qi﹤K?sp时， △rGm＜0，溶液为不饱和溶液，无沉淀生成，加入电解质会继续溶解。 溶度积规则： 二、沉淀的生成 判断某溶液体系中是否能产生沉淀的方法： （1）分别计算混合溶液中能相互反应生成沉淀的阴、阳离子浓度； （2）计算反应商Q i ； （3）比较反应商Q i与标准