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氰基的水解
12.5.2 甲酸甲酯的水解制甲酸 甲酸的传统生产方法 此法缺点：酸碱消耗量大，三废量大 所以现在大多采用甲酸甲酯水解法，而水解主要采用甲酸自催化法，在反应精馏塔中在90~140℃和0.5~1.8MPa进行水解，甲酸甲酯和水蒸气进入她的中部，水解生成的甲醇有塔顶排出去，去甲醇回收塔，水解塔底的排出物，送甲酸成品塔制成85%甲酸 12.5.3 乙酸二酯的水解制乙二酸 1978年日本建成一氧化碳与醇的氧化偶联法生产乙二酸的装置，实现乙二酸二甲酯水解制乙二酸的工业化 此法的优点：在20~80℃可快速水解，甲醇沸点低，易分离 12.6 氰基的水解 12.6.1 氰基水解成羧基 苯乙腈在70%硫酸中在100℃水解可制得苯乙酸，但此法要用氯苄和剧毒的氰化钠为原料，成本高、不安全，而且有硫酸废水需要处理，现已改用氯苄的羰基合成法： 现在邻氯苯乙酸的生产仍采用腈基水解法 12.6.2 氰基水解（水合）成酰胺基 在较温和的条件下，氰基可以与水结 合只发生碳氮叁键中两个碳氮键的断 裂而转变成氨羰基(酰胺基) 12.6.2.1 丙烯腈的水解制丙烯酰胺 现在的催化水解法和酶催化水解法取代了传统的硫酸水解法 (1) 催化水解法特点：铜-铬催化剂寿命为六个 月，骨架铜催化剂已粉碎，寿命短 (2) 酶催化水解法： 特点：高水解选择性、高活性菌种的筛选、 培育和固定化。 优点：1、采用固定床反应器可在常温常压连续生产 12.6.2.2 其他实例 2,6-二氟苯腈的水解制2,6-二氟苯甲酰胺，反应在90%硫酸中在70℃进行 * (12~31) (12~32) (12~33) ℃ (12~34) （12~35） （12~36） 水解反应在体积比1:1:1的85%乙酸：浓硫酸：水介 质在120℃回流1.5h，收率84.8%。水解时如果只用 浓硫酸，会使反应物焦化、缩合，加入乙酸可增加氰 化物在介质中的溶解度，提高产品收率。 2、丙烯腈单程转化率可达99.9%以上， 无副产物，纯度高，后处理简单； 3、产品不含铜离子，不需要脱硫工艺。 但甲基丙烯腈的水合制甲基丙烯酰胺，目前仍采用硫酸水合法 CN F F CONH2 (12~37) 苯乙酰胺的制备采用苯乙烯与多硫化铵反应 ℃ (12~38) *
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