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本课内容 五、立体结构化学 （一）顺反异构 1. 烯烃的顺反异构 2. 环烷烃的顺反异构 （二）构象与构象异构 1. 乙烷的构象 2.环己烷的构象 作业 课后习题（P106） 5 （4）（5）（6）（8） 6 （1）（2） 9 (2) * * 第三章 有机结构理论 五、立体结构化学 同分异构 构造异构 立体异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 碳链异构 官能团位置异构 官能团异构 CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3CH2–OH CH3–O–CH3 CH3CHCH3 CH3 构造——分子中各原子的排列方式和次序。 构型——构造相同，原子的空间连接次序不同。 构象——构造、构型相同，原子的空间相对次序不同。 C=C CH3 CH3 H H C=C CH3 CH3 H H （一）顺反异构 1）什么样的结构能产生顺反异构？ C=C CH3 CH3 H H C=C C2H5 H H H CH3–CH=CH–CH3 2-丁烯 C=C C2H5 H H H 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 mp：-151.4℃ mp：-136.0℃ H–C—–C–H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H–C—–C–H H H = = ①分子中存在限制旋转的因素，如：双键 ②每个双键C，分别连两个不同的基团 产生顺反异构 的必要条件 C=C CH3 CH3 H H 沿键轴 旋转1800 把分子 旋转1800 C=C CH3 Cl Cl CH3 C=C Cl H3C Cl CH3 C=C Cl H H CH3 练习1：下列结构有无顺反异构？ × √ × C=C C=C Cl H CH3 CH3 Cl H C=C C=C Cl H Cl CH3 H3C H C=C C=C Cl H Cl Cl H3C H √ √ × 2）烯烃的顺反异构体怎样命名？ C=C Cl Cl H H C=C CH3 CH3 H H C=C CH3 CH3 H CH2CH3 顺/反命名法：同侧为顺，异侧为反(适用于简单结构) 2-丁烯 1,2-二氯乙烯 3-甲基-2-戊烯 Z/E命名法：IUPAC系统命名(适用于所有结构) C=C b c a d ①根据“次序规则”比较基团的大小 I＞Br＞Cl＞F＞O＞N＞C＞H ②若a＞c、b＞d或者a＜c、b＜d，为Z； 否则，为E。 (Z)-2-丁烯 (E)-1,2-二氯乙烯 (E)-3-甲基-2-戊烯 顺/反和Z/E是两种命名法则，无一定联系。 顺- 反- 顺- 练习2：命名下列化合物 C=C C=C H H H H CH3 1-苯基-1,3-戊二烯 (1Z,3Z)- C=C C=C H H H CH3 H CH3 2-甲基-1,3-戊二烯 (E)- 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 C=C C=C H H H CH3 H (1Z,3E)-1-苯基-1,3-戊二烯 2,4-二甲基-1,4-己二烯 (E)- 4 2 1 3 5 6 3、环烷烃的顺反异构和命名 ①C环是限制旋转的因素。 ②环中至少有两个C分别连不同的基团。 顺-1,2-二甲基环丙烷 1, 2, 3-三氯环戊烷 反-1,2-二甲基环丙烷 反- r- ③若多于两个基团，选择位次最小者作为标准(r) CH3 CH3 CH3 CH3 1, 2-二氯- 1-环戊烷甲酸 r- 顺- COOH Cl Cl H Cl Cl Cl 顺- 2 1 3 2, 4-二甲基 1, 3-环丁二醇 1 2 2 次序规则④—— 顺式比反式优先 Z比E优先 R比S优先 顺- 反- -r- 反- Cl CH3 OH CH3 反-2,顺-5-二甲基-顺-3-氯-r-1-环戊醇 1 2 2 3-甲基-1-乙基-3-氯 -1-环戊醇 -r- 顺- 1 2 3 Cl CH3 OH C2H5 H H H H H H 1、乙烷的构象 重叠式 交叉式 透视式 纽曼投影式 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H √ 优势构象 视角：从C—C键轴斜方450角 视角：平行于C—C键轴 （二）构象异构 ——由于C—C单键旋转，引起的基团之间空间相对位置的变化。 …… 乙烷构象转换与势能关系图 旋转中须克服能垒——扭转张力 电子云排斥 相邻两H间的von der waals排斥力 扭转能 2、环己烷的构象 如果环己烷的 6 个碳原子在同一平面上: 将有角张力 将有扭转张力 偏离109.5o C-H 重叠 环己烷不是平面型分子 环己烷碳架是折叠的 椅式构象