第六章非晶态固体新.pptVIP

第六章　非晶态固体 第一节 熔体的概念第二节 玻璃的通性第三节 玻璃的形成第四节 玻璃的结构第五节 玻璃的类型  这里要讲的熔体和玻璃体，是凝聚态物资中另外两种状态，相对晶体而言，熔体和玻璃体中质点排列具有不规则性。至少在长距离范围结构具有无序性，因此这类材料属于非晶态材料。 熔体：特指加热到较高温度才能熔化的物质的液体，即具有较高熔点物质的液体。 熔体快速冷却则变成玻璃体，因此，熔体和玻璃体是相互联系、性质相近的两种聚集状态。对于它们的研究对理解无机材料的形成和性质有着重要的作用。 如：水泥行业，在熟料高温煅烧时，要出现一定量液相及熔体，才利于熟料的烧成。它的性质，如粘度、表面张力等决定了C3S形成的难易和质量的好坏。 陶瓷釉的施挂及烧结等都与熔体有关。 特别是玻璃行业，熔体与玻璃之间的转化，更为重要。 本章主要介绍熔体，玻璃的通性、结构、形成等内容。这些知识对控制材料的制造过程和改善材料性能具有重要意义。 第一节 熔 体 一、对熔体的一般认识 二、熔体的性质 三、熔体的形成 第一节 熔 体 一、对熔体的一般认识 （一）液体 液体具有流动性和各相同性，与气体相似，又具有较大凝聚力和很小的压缩性，则又与固体相似。液体的结构在气化点和凝固点之间变化很大，在高温（接近气化点）时与气体相近，在稍高于熔点时与晶体接近。因此，液体内部的质点排列并不像气体那样杂乱无章，相反具有某种程度的规律性。即近程有序远程无序。 （二）熔体 由于通常的熔体多是离高温熔点温度很近的液体（粘度大），故把熔体的结构看做与晶体接近更有实际意义。 这是因为把有序的晶体加热到熔点并熔化成熔体时，晶体的晶格受到破坏，而使其不再远程有序。但由于晶体溶化后质点的间相互作用及热运动状态变化不大，有些质点周围仍然围绕着一定数量的有规则排列的质点。因而近程有序。 即急冷后成玻璃体结构为近程有序远程无序。 （三）硅酸盐熔体 因为硅酸盐晶体是以[SiO4]形式存在，Si-O键结合力强，在转变成熔体时难以破坏，所以硅酸盐熔体中质点不可能全部以简单的离子形式存在，而是以[SiO4]形式存在，具有粘度大的特点。所以易成玻璃体。 硅酸盐熔体的特点： 由于Si4+电荷高半径小，它有很强的形成硅氧四面体的能力。 二、熔体的性质 （2）玻璃的特性温度 在玻璃温度-粘度曲线上存在着一些代表性的点称为特性温度或特征粘度。用它可描述玻璃状态和某些特征，在玻璃工艺中作为重要参数。 A.应变点：粘度为4×1013Pa·s时的温度。在此温度， 玻璃不能产生粘性流动，低于此温度，玻璃中的应力 无法消除。该点可作为确定玻璃退火温度的下线的参考。 B.退火点：粘度为1012Pa·s时的温度点。是玻璃中消除 应力的上限温度。又称转变温度、转化温度、脆性温度。 C.变形点：粘度为109-1011Pa·s的温度。加热到此温度时 玻璃开始变形，作为对玻璃制品质量检查的基准。 D.软化点：粘度为4.5×106Pa·s时的温度。Tf 玻璃拉丝粘度。玻璃成型的粘度在103~107Pa·s。 E.流动温度：粘度为104Pa·s的温度。 F.熔化温度：粘度为1-10Pa·s时的温度。Ts 2、玻璃粘度与组成的关系 粘度是通过改变熔体结构即[SiO4]的连接程度决定的。当结构中O/Si比增加，粘度降低，即非桥氧数增加，粘度降低。 （1）一价碱金属氧化物的影响 R2O 通常碱金属氧化物（Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O）能降低熔体的粘度。 但影响程度不同：①当熔体中碱含量低时， O/Si比值较少，则熔体中硅氧负离子团较大，对粘度其主要作用的是[SiO4]中的Si-O键，这时，加入的正离子半径越小，降低粘度的作用越大。 次序是：Li+＞Na+＞K+＞Rb+＞Cs+ ②当熔体中碱含量高时， O/Si比值较大时，硅氧四面体接近于岛状， [SiO4]之间主要靠R-O键连接，这时作用力矩最大的Li+就具有较大的粘度了。因此，在这种情况下一价碱金属氧化物的影响 次序是： Cs+ ＞ Rb+ ＞K+ ＞Na+ ＞Li+ 一般含30%Na2O是转折点。 简单碱金属硅酸盐系统（Ｒ2O－SiO2）中碱金属离子R＋对粘度的影响 （2）二价金属氧化物 RO 二价金属氧化物对粘度的影响很复杂，它们一方面和R2O一样能使硅氧负离子团解聚；另一方面它们电价较高，而半径又不大，因此其离子势较大，能夺取硅氧负离子团中的O2-来包围自己，导致硅氧负离子图聚合。使粘度增加。综合这两个相反的效应R2-降低粘度的次