第六章分子结构第一部分总结.pptVIP

第六章 化学键与分子结构  关于本章内容: 1.研究的内容：分子中原子之间的互相作用及其导致的物质的性质及特点； 2.研究的目的：从结构的稳定性角度来讨论分子的形成与拆散； 3.研究的步骤和方法： 从化学键或作用力的形成、特点、性质讨论与物性的关系、晶体的特点。  4.研究的范围： 化学键及与物性的关系； 分子的空间构型、几何形状及与物性的关系； 分子间力、离子极化、氢键及对物性的影响，并与化学键的对比； 化学键之间的关系。  分子的稳定性 分子结构+原子间的作用力 化学键理论的发展 19世纪初－－原子、分子学说 1916年 离子键理论 1916年 共价键理论 1927年 价键理论（VB法） 1931年 杂化轨道理论 1932 分子轨道理论（MO法） 1940 VSEPR法 化学键 化学键：分子内部原子之间的强烈的吸引作用。 基本类型： 离子键—离子化合物正负离子间强烈的吸引作用。 共价键—原子之间靠共用电子对而产生的吸引作用。 金属键—金属原子或离子与自由电子之间的强烈的吸引作用。 一、离子键理论 *离子键理论的前提：假设离子是刚性球体，离子之间互相相切排列。 1.离子键的形成： 离子键的形成过程： 形成离子键的原因?形成稳定结构?何为稳定结构？ a.能量下降到最低点； b.形成稳定的电子层结构。   2.离子键的特点： 静电作用力，键强度与电荷及成键的两离子之间的距离有关； 键强度的表征， 晶格能U ； 没有方向性和饱和性： 原因：静电力； 离子电荷为球电荷（？）； 3.离子型化合物的特征： 熔融态和水溶液均可导电； 晶体的熔、沸点高，硬度大，脆？！  4.离子的特征：（电荷、半径、电子层结构） 离子电荷： a.简单离子的电荷和集团离子的电荷； 正离子的电荷：通常为 +1、+2、+3或+4 负离子的电荷：通常为 -1、-2、 -3或-4的负离子通常是含氧酸根离子或配位阴离子 b.周期系中不同位置元素的原子生成离子的倾向和电荷的高低。  离子的电子层结构： 一般简单的负离子最外层都具有稳定的8电子构型； 正离子的电子构型较复杂，有以下几种： 1）2电子构型：如Li+、Be2+ 等 2）8电子构型：如Na+、K+、Ca2+ 等 3）18电子构型：如Cu+、Ag+、Zn2+、Cd2+、Hg2+ 等 4）18+2电子构型：如Pb2+、Sn2+、Bi3+ 等 5）9－17电子构型：如Fe3＋、Co2＋、Ni2＋等 *不同的电子层结构，对Z*的影响最大，最关键!?  离子半径： 离子半径的定义——正负离子半径之和等于 核间距。 离子半径的变化规律： a.所有阴离子的半径大于母体原子，所有阳离子的半径小于（有时远远小于）母体原子； b.具有同一电子构型的正、负离子中，负离子的半径一般比正离子半径大； c.对同一元素不同价态的正离子而言，离子电荷数越少的离子半径越大，例如：  d.同一主族元素自上而下的电子层数增大，具有相同电荷数的离子半径依次增大 例如：rLi+ ? rNa+ ? rK+ ? rRb+ ? rCs+ rF- ? rCl- ? rBr- ? rI- 与原子半径的变化规律相比，离子半径其特点如何？ e.同一周期主族元素正离子半径随离子电荷数增大而依次减小，例如：rNa+ ? rMg2+ ? rAl3+ f.周期表中每个元素与其近邻的右下角或左上角元素离子半径相接近（对角线规则） 例如：rLi+ ? rMg2+，rSc3+ ? rZr4+，rNa+ ? rCa2+  5.晶格能及玻恩—哈伯循环： 定义：相互远离的气态正离子和气态负离子结合成离子晶体时所释放出的能量——U。 注意： 物态（g、s、l）和能量及参考体系； 各过程的定义及在循环中的方向； 状态函数性质的应用。  Na+(g)+Cl(g)+e- E I Na+(g)+Cl-(g) Na(g)+Cl(g) 1/2D Na(g)+1/2Cl2(g) S