第三章高分子的结构方案.ppt

半晶态聚合物的霍斯曼（Hosemann）模型 三、聚合物的结晶度与玻璃化温度 1、结晶度：晶态聚合物中结晶的程度 式中，Wc —结晶区的总重量 Wa —非晶区的总重量 Vc —结晶区的总体积 Va —非晶区的总体积 重量结晶度： 体积结晶度： 测定结晶度的方法：常用密度法 ρ — 聚合物的密度 ρa — 聚合物完全不结晶时的密度 ρc — 聚合物完全结晶时的密度 例题：P82 2、分子结构对结晶能力的影响 体型聚合物： 不易结晶，为非晶态 线型聚合物 结构简单、规整度高、对称性好，有利于结晶 等规（侧基排布规整）聚合物易结晶 缩聚物都能结晶 高分子链的支化不利于结晶 影响结晶的其他因素 (与金属相似) 冷却速度 过冷度 杂质 应力状态 3、玻璃化温度 Tg （1） 无定型聚合物的三种物理状态 粘流态： 分子链可动 高弹态： 链段可动 玻璃态： 链段也不可动 线型非晶态高聚物的 变形-温度曲线示意图 （2） 玻璃化温度 Tg 高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度， 指无定型聚合物（包括结晶型聚合物中的非 结晶部分）由玻璃态向高弹态或者由后者向 前者的转变温度 一般聚合物的Tg/Tm= 0.5-0.75 结构对称聚合物 Tg/Tm=0.5 结构不对 称聚合物Tg/