第十六周有机化学方案.ppt

8.1.2 化学性质化学反应部位 供电子基团的数目增加，酸性减弱 pKa 3.77 4.76 4.88 5.05 思考题 按酸性增强的次序排列下列化合物： 有些低级二元羧酸，由于羧基是吸电子基团，在两个羧基的相互影响下，受热也容易发生脱羧反应。 Blanc 规律：容易形成五元环或六元环化合物。 二元酸加热的产物： 4．α-H的卤代反应 一氯乙酸 二氯乙酸 三氯乙酸 脂肪酸在P或PX3 作用下与Br2或Cl2反应生成α–卤代羧酸。 5．还原反应 羧基中的羰基由于p-π共轭效应的结果，羧基很难用催化氢化或一般的还原剂还原，只有LiAlH4能将其直接还原成伯醇。LiAlH4是选择性的还原剂，只还原羧基，不还原碳碳双键。 练习题 1、 2、 3、 * 第8章 羧酸、羧酸衍生物和 取代酸 掌握羧酸及其衍生物的命名方法 掌握羧基的结构和羧酸的化学性质 掌握羧酸酸性的影响因素 掌握酰卤，酸酐，酯，酰胺的化学性质 及相互间的转化关系 羧酸 (carboxylic acid) 羧基(carboxyl group) 酰基(acyl group) — COOH O R — C — 羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)： 第一节 羧 酸 一、羧酸的分类和命名 1．羧酸的分类 脂肪羧酸 一元羧酸 芳香羧酸 二元羧酸 多元羧酸 脂环羧酸 甲酸（蚁酸） ※(2)命名 (甲)俗名 乙酸（醋酸 ） (乙)普通命名法 ? - 甲基丁酸 ? -甲基-? -戊烯酸 γ β α δ γ β α HCOOH CH3COOH （丙）系统命名法 (A) 脂肪族羧酸 母体： 选含羧基的最长碳链,不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长碳链为主链. 4 3 2 1 18 12 10 9 1 4-溴丁酸 12-羟基-9-十八碳烯酸 2-甲基-3-乙基丁二酸 (Z)-丁烯二酸 5 4 3 2 1 4-丁基-2,4-戊二烯酸 (B)含环羧酸 羧基与环相连: 芳烃(或脂环烃)名称+甲酸. 对甲基苯甲酸 2,4-环戊二烯甲酸 反-1,2-环戊烷二甲酸 母体为脂肪酸. 3-苯基丙烯酸 1,2-苯二乙酸 3-环戊基丁酸 4－己烯酸 4－甲基－4－苯基－3－己酮酸 1－环戊烯甲酸 2－苯基－2－羟基乙酸 羧酸的性质 由于羧酸能与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶。 8.1.2 物理性质 C1~C9为液体，C10以上为固体。 C1~C3有刺激性气味，C4~C9有腐败气味。 比相对分子质量相同的醇的沸点高,因为羧酸分子之间形成两个氢键,缔合成稳定的二聚体. 例如: 沸点 - ※构性相关分析——P-π共轭 大π键，键长完全平均化 1.C=O 失去典型的羰基性质羰基碳的电正性减弱。 2.O-H键削弱，酸性增强。 3.羧基的吸电子效应，使羧基与α-C原子间的价键容易断裂，能够发生脱羧反应。 脱羧反应 羟基被取代的反应 酸性和成盐反应 α-氢的反应 1．酸性及取代基对酸性的影响 （1）酸性 一般羧酸的pKa为3-5，酸性：RCOOHH2CO3ArOH 应用：分离、提纯、鉴别；增加药物的水溶性提高药效。 由此可把羧酸与中性、碱性化合物及酚分离。 思考题：如何将以下三种化合物进行分离： NaOH H2O CO2 H+ 水层 油层 水层 油层 ※影响酸性的因素 羧酸酸性的强弱取决于分子的结构.任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性,反之酸性减弱. 供电基使负离子不稳定，酸性减弱；吸电基使负离子稳定，酸性增强。 吸电子基团的吸电子能力增强，酸性增强 pKa 3.12 2.90 2.86 2.59 吸电子基团的数目增加，酸性增强 pKa 4.76 2.86 1.26