06第六章原子和分子结构讲述.pptVIP

H2O 激发不是杂化的前提 * 6.3 氢键 氢化物 沸点(℃) 氢化物 沸点(℃) HF +20 H2O +100 HCl -84 H2S -60.75 HBr -67 H2Se -41.5 HI -35 H2Te -1.3 * 氢键的形成和本质 存在：分子间或分子内 形成：X－H…Y 本质：静电作用 强弱：与原子X，Y的电负性及原子半径有关。 ????? 原子X，Y的电负性越大，半径越小，氢键越强。 ????? F－H … F O－H … O O－H … N N－H … N * 氢键的特点 1. 本质是静电引力 2. 键能小于42 kJ·mol-1远小于化学键 ★3. 有方向性和饱和性 （1）方向性：尽量使X－H…Y在一条直线上 （2）饱和性：每个X－H中的H只能与一个Y原子 形成氢键 * 氢键的特点和类型 分子内氢键 如硝酸、邻羟基苯甲酸、邻苯二酚、邻硝基苯酚 一般形成环状 分子间氢键 如HF分子间，NH3与H2O分子间 一般为直线型 * 氢键的意义 1 影响熔点、沸点 ?? 若物质能形成分子间氢键，则熔点、沸点较高 ?? 若物质能形成分子内氢键，则熔点、沸点比 同类物质低 2 影响溶解度 若溶质分子可以和溶剂分子形成分子间氢键，则溶解度增大 若溶质分子可以形成分子内氢键，则分子极性降低，在极性溶剂中 溶解度降低，在非极性溶剂中溶解度溶解度增大 3 在生命科学中的意义 * * * * 6.2.1 经典价键理论 一、要点 1. 两个原子间以共用电子对形成共价键，形成了对两个原子核的吸引 2. 电子共用成对后每个原子都达到稳定的稀有气体的原子结构 3. 缺点 把电子看成是静止不动的负电荷，两个电子均带负电，为何不互斥却互相配对， H2中键能如何分配，如何说明共价键有方向性，如何解释一些共价分子的中心原子最外层电子数少于 8 (BF3) 或多于 8 (PCl5) * 鲍林. L 6.2.2 氢分子的形成和现代价键理论 * H2的形成 两个含自旋方向相反电子的氢原子形成基态氢分子 两个含自旋方向相同电子的氢原子不能形成稳定的氢分子，氢原子处于推斥态 * H2分子的基态是两个氢原子轨道（ψ1s）重叠的结果，致使原子核间出现了一个电子云密集的区域，使两核间的正电排斥作用降低，并通过这一负电区域增强对两核的吸引力，导致系统能量的降低，形成稳定的共价键。排斥态则相反。 * 共价键的本质 共价键的本质是电性的 但不同于一般的静电作用，因为这种结合力是两核间的电子云密集区对两核的吸引力，成键电子是围绕两核运动的，只不过在两核间出现的概率较大而已。这不同于正负离子间的库仑力。 * 现代价键理论的要点 元素符号 Be N O F 原子最外层电子构型 未成对电子数 分子中共价键数 分子式 0 3 2 1 0 3 2 1 1. 两个原子接近时，只有自旋方向相反的电子可以配对形成稳定的共价键 2. 共价键的饱和性 * 3. 共价键的方向性——最大重叠原理 * 6.2.3共价键的类型和参数 共价键类型 形成方式 重叠部分对称性质 重叠程度 稳定性 存在形式 常见成键轨道 成键分子举例 头碰头 肩并肩 沿键轴呈圆柱形对称 沿键轴呈镜面反对称 大 小 稳定，不易断裂 稳定性小，活泼，易断裂 可单独存在，分子的骨架 不能单独存在，只能与σ 键共存于双键或叁键中 s-s, s-p, px-px py-py , pz-pz H-H , H-Cl , Cl-Cl N2中两个π 键 σ 键 π 键 * ?键 ?键 * S:[Ne]3s23p6 F: 1s22s22p5 * N:1s22s22p3 * 特殊的共价键——配位键 成键原子中一个原子提供孤对电子，另一个原子提供空轨道形成 用→表示 特点：形成过程特别，但是形成后与普通共价键无区别 NH4+ * 键参数 1. 键能：从能量因素来衡量共价键强度的物理量 键能越大，键越稳定 2. 键长：分子中两成键原子的核间平衡距离 键长越短，键越稳定 3. 键角：分子中同一原子形成的两个化学键间的夹角 反映分子空间构型的一个重要参数 * 键的极性和分子的极性 键的极性：主要由成键原子的电负性不同而引起 非极性共价键：成键原子的电负性相同，两个原子核的正电荷重心和成键电子对的负电荷重心恰好重合 极性共价键：成键原子的电负性不同，电负性大的原子带部分负电荷，电负性的原子带部分正电荷，键的正电荷重心和负电荷重心不重合 由同一元素原子形成 由不同元素原子形成 极性共价键 离子键 非极性共价键 判断方法： 双原子分子：极性仅与键的极性有关 非极性