化学：第二章第二节《分子的立体构型》(人教版选修3)讲述.pptVIP

第二章 分子结构与性质 分子世界如此形形色色，异彩纷呈，美不胜收，常使人流连忘返。 那么分子结构又是怎么测定的呢 （2）若中心原子A的价层电子对包括成键电子对和孤对电子（中心原子上有孤对电子），则价层电子对的相对位置不是分子的构型， 如： 三、杂化轨道理论简介 杂化与杂化轨道 杂化是指在形成分子时，由于原子间的相互影响，若干不同类型而能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新轨道的过程。所形成的新轨道称为杂化轨道。 孤立的原子不可能发生杂化，只有在形成分子的过程中才会发生。 在杂化前后，原子轨道的数目保持不变。 条件不同，杂化轨道类型可能不同。 在乙烯分子中，碳原子采取sp2 杂化。每个碳原子另有一个p轨道不参与杂化； 杂化的三个轨道，形成σ键，未杂化的p轨道“肩并肩”重叠形成π键。 乙烯分子中有1个C-Cσ键，4个C-Hσ键，还有1个π键。 乙烯的sp2杂化图解 苯环的结构 1.苯环中的碳均是以sp2杂化成夹角为1200三个sp2杂化轨道. 2.苯环中六个碳之间形成6个σ键,每个碳与氢形成1个σ键. 3.苯环中六个碳中未杂化的P轨道彼此形成一个大π键. 4.形成大π键比一般的π键更稳定,因此苯环体现特殊的稳定性 苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个 未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。 　　由于每个碳原子的左右两个相邻的碳原子没有什 么区别,认为中心的碳原子的未参与杂化的p轨道中的 电子只与左邻的碳原子上的平行p轨道中的一个电子 形成p键而不与右邻的形成p键或者相反显然是不符合 逻辑的。 　　所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在 一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了 一个p-p离域大?键，符号?66。用p-p大?键(有机化学 中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下右图更 好。后者已经被广泛应用。 离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键，而不同于两原子间的?键。在三个或三个以上用s键联结起来的原子之间，如能满足下列条件，则可以生成离域?键： (1)这些原子都在同一平面上； (2)每一原子有一互相平行的p轨道; (3)p电子的数目小于p轨道数目的两倍。 　CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为?34的p-p大?键。 小结杂化轨道理论 sp3 杂化：正四面体型杂化，四个杂化轨道，能形成四个σ键， σ键稳定，可自由旋转。 sp2 杂化：三个杂化轨道共平面，能形成三个σ键，未杂化p轨道可形成π键，形成π键后，双键均不能自由旋转； sp 杂化：两个杂化轨道共直线，能形成两个σ键，未杂化p轨道可形成π键，形成π键后，三键均不能自由旋转。 杂化轨道要点 (6) 杂化轨道成键时，要满足化学键间最小排斥原理，键角越大，排斥力越小。杂化轨道类型不同，成键时键角不同，分子的空间结构也不同。 杂化轨道的类型与空间结构的关系 1个S轨道 2个P轨道 杂化 （2）sp2杂化 3个相同的SP2杂化轨道 （3）sp杂化 1个S轨道 1个P轨道 杂化 2个相同的SP杂化轨道 （4）s-p型的三种杂化比较 CH4? , CCl4 BF3? , C2H4 BeCl2 , C2H2 实? ?????例 正四面体 正三角形 直 线 空? 间? 构? 型 1090 28’ 1200 1800 杂化轨道 间夹角 4个sp3杂化轨道 3个sp2杂化轨道 2个sp杂化轨道 杂 化 轨 道 数 1个s + 3个p 1个s + 2个p 1个 s + 1个p 参与杂化的原子轨道 sp3 Sp2 sp 杂 化 类 型 2、杂化轨道的特性: （1）只有能量相近的轨道才能互相杂化。 常见的有:非过渡元素 ns np （sp型杂化） 过渡元素(n-1)d ns np (dsp型杂化) （2）杂化轨道的成键能力大于未杂化轨道。 （3）参加杂化的原子轨道的数目与形成的杂化轨 道数目相同。 （4）不同类型的杂化，杂化轨道的空间取向不同 看中心原子有没有形成双键或三键，如果有1个三键，则其中有2个π键，用去了2个p轨道，形成的是sp杂化；如果有1个双键则其中有1个π键，形成的是sp2杂化；如果全部是单键，则形成的是sp3杂化。 一般方法： 如何判断一个化合物的中心原子的杂化类型？ 注意：杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳孤对电子，不会用于形成π键。反之π键的形成不需杂化轨道。 0+2=2 sp 直线形 0+3=3 sp2 平面三角形 0+4=4 sp3 正四面体形 1+2=3 sp2 V形 1+3=4 sp3 三角锥形 2+2=4 sp3 V形 代