青岛科技大学高聚物合成工艺学5PS精讲.ppt

2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 2.4 .1聚苯乙烯及苯乙烯二元共聚物 A. 概述 a.主要种类 通用型 GPS 可发性EPS 苯乙烯系列共聚物 高抗冲聚苯乙烯（HIPS） 苯乙烯-丙烯腈共聚树脂（SAN） 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂（ABS） 苯乙烯-马来酸酐共聚树脂（SMA） 聚苯乙烯 系列树脂 高聚物合成工艺学 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 b.合成 方法 自由基聚合：最具有实际工业意义（连续本体或 加入少量溶剂法生产） 阴离子聚合：在实验室中生产窄分布的样品 工业上生产苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 阳离子聚合：生产用于涂料和胶水的低分子量PS 氧化还原自由基聚合及烷基锂阴离子聚合： 工业上生产丁苯橡胶 c.分子量范围：10-40万（挤出制品、注塑制品） Mw/Mn 2~4 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 B. 生产工艺 (1)原材料 a.单体苯乙烯 聚合级苯乙烯：纯度99.6% ℃ 苯乙烯物理性质 沸点：145.15 ℃；凝固点：-30.6℃；聚合热：67kJ/g 聚合时体积收缩率：17% 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 b.自由基聚合引发剂 偶氮、过氧化物类，聚合温度：100-140℃ 半衰期：1h；聚合时间：5-6h 双峰分布：分次加入或t1/2温度不同的复合引发剂 （还有低温氧化还原自由基引发丁苯橡胶） 残存过氧化 物的影响 聚合物稳定性 造成非控制性反应 c.引发剂的选择 当引发剂的加入量为单体量的1%时，残留分数应在10%左右 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 V: 引发剂残留分数，% t:聚合时间 ：半衰期 如果聚合时间是半衰期的6倍： 连续聚合过程 间歇式聚合过程 如果聚合时间是半衰期的6倍： 如果聚合时间是半衰期的3倍： 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 d.阻聚剂 苯乙烯单体易发生热聚合，在运输和储藏时需要加入阻聚剂 常用阻聚剂 对叔丁基邻苯二酚:加入量1.2×10-5-5×10-5 微量铁离子、铜离子，微量硫化物和有机酸或碱有阻滞作用 应尽量避免接触。 e.溶剂 甲苯、乙苯 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 （2）聚合工艺与后处理 本体聚合工艺 最主要的工艺过程 生产通用型 GPS 抗冲聚苯乙烯HIPS（加有少量溶剂） 脱 出 挥 发 物 溶剂和单体去精制 挤出机 添加剂 造粒机 料斗 聚合釜 单体 预聚合工段 聚合工段 后处理工段 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 关键问题： 移出聚合热：分段聚合（预聚合、聚合）。 控制分子量：各个聚合段温度不同。 如何及时移出聚合热 如何控制分子量 冷凝器 回流冷却 物料外循环冷却 环管反应器 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 后处理 脱 出 挥 发 物 挤出造粒 添加剂 闪蒸罐 PS70-90% 150-180℃ 220-260 ℃ 进料 挥发气体 转膜蒸发器 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 通用型聚苯乙烯GPS制备 聚合釜 单体 预聚合工段 聚合工段 挤出造粒 转化率100% 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 抗冲聚苯乙烯HIPS的制备 相态结构：聚丁二烯橡胶分散在聚苯乙烯基体中 苯乙烯 聚丁二烯：10%-15% 甲苯 过氧化物 组分 为不透明材料 为什么在聚合阶段加入聚丁二烯？ 目的：得到丁二烯-苯乙烯接枝共聚物 得到混合均匀的体系 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 2.4 .2 性能及应用 通用苯乙烯均聚物 为无规聚合物。 透明、易加工成型、刚性较PP,PE大,热稳定性良好。 价格低廉。 抗冲性能低、为脆性材料。 抗冲聚苯乙烯HIPS 抗冲性能提高、刚性一定程度降低。 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN） (多元共聚物：苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物（ABS）) 20~35：生产注塑制品。 60~85：适用于食品、饮料的包装材料 丙烯腈含量 % 透明、热变形温度高、良好的尺寸稳定性、 刚性和冲击性优良、表面不易刮伤。 性能特点： 可用玻璃纤维增强获得高刚性和高冲击性能 2.4 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 高聚物合成工艺学 应用：汽车灯罩、仪表盘、观察镜、录音机箱壳 苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA） 主要类型 SMA含量低于25%，高分子量产品。 注塑、挤出制品。 耐热性高、刚性大。 SMA含量25%-50%，低分子量产品。 碱溶性