第七章挥发油概述.pptVIP

四、挥发油成分的分离 薄荷醇和酮 0℃以下放置、析脑、过滤 乙醇重结晶 薄荷醇结晶 油 纯薄荷醇 含大量薄荷酮 和少量薄荷醇 200~230℃ 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 1．利用化合物的酸、碱性不同进行分离 ⑴碱性成分的分离 ⑵酸性成分的分离 挥发油/Et2O HCl，乙醚萃取 5%NaHCO3 碱 液 乙醚液 酸性成分 HCl，乙醚萃取 2%NaOH 油 液 乙醚液 水 液 碱水液 回收醚 回收醚 醚 层 水 层 酚或弱酸性成分 四、挥发油成分的分离 2．利用官能团特性进行分离 ⑴醇类成分的分离 常用邻苯二甲酸酐、丙二酰氯、丁二酸酐等试剂使醇酰化，转为酸性成分，用NaHCO3水溶液提取，然后再皂化即可得到原来的醇。 四、挥发油成分的分离 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 2．利用官能团特性进行分离 ⑵醛、酮类化合物的分离 亲脂性的羰基成分转为亲水性的加成物而分离。 ①亚硫酸氢钠法（NaHSO3） ②吉拉德法（Girard） 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 2．利用官能团特性进行分离 ⑵醛、酮类化合物的分离 ①亚硫酸氢钠法（NaHSO3） 例如：楜椒酮的分离 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 2．利用官能团特性进行分离 ⑵醛、酮类化合物的分离 ①亚硫酸氢钠法（NaHSO3） 温度高，可使双键加成，反应不可逆 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 2．利用官能团特性进行分离 ⑵醛、酮类化合物的分离 ②吉拉德法（Girard） 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 2．利用官能团特性进行分离 ⑶其它成分的分离 酯类成分——精馏或层析分离 醚萜成分——加浓酸形成烊盐易于结晶 具双键成分——利用Br2、HCl、HBr等试剂与双键加成（这种加成产物多为结晶状态） 挥发油的几种分离方法可用下列流程表示： 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 挥发油/Et2O 水洗，5%NaHCO3萃取 酸水层 乙醚层 10%HCl萃取 碱性成分 碱水层 乙醚层 碱化；醚萃 挥发性Alk 酸化；醚萃 强酸性成分 萜酸、挥发性酸 10%NaOH萃取 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 碱水层 乙醚层 酸化；醚萃 10%NaOH萃取 碱水层 乙醚层 酸化；醚萃 醛类、甲基酮类 、不饱和醇类 乙醚层 弱酸性成分 酚、烯醇、内酯 1.邻苯二甲酸酐 2.碱液萃取 30%NaHSO3萃取 含中性成分 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 乙醚层 1.邻苯二甲酸酐 2.碱液萃取 碱水层 乙醚层 浓H2SO4（加成） （双键、烷烃类） 皂化 稀释 层析 乙醚层 H+/H2O 萜 烯 脂、烷等 萜 醇 四、挥发油成分的分离 ㈣色谱法（络合薄层） 硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。 四、挥发油成分的分离 ㈣色谱法（络合薄层） 硝酸银薄层（即AgNO3硅胶薄层层析） 利用AgNO3能与C=C形成络合物，来进行分离 主要用于 1.碳原子数相等而其中双键数不等的化合物 2.用于分离顺反异构体 实验方法： 2.5% AgNO3水溶液调糊制板。柱：20% AgNO3装柱 四、挥发油成分的分离 ㈣色谱法（络合薄层） 吸附规律：（吸附力大小） 1.双键 叁键 2.双键多 双键少 3.末端双键 顺式 反式 4.环外双键 环内双键 四、挥发油成分的分离 例：请比较展开结果Rf值的大小： 主 要 内 容 一、概述 二、挥发油的通性 三、挥发油的提取 四、挥发油成分的分离 五、挥发油成分的鉴定 ? 五、挥发油成分的鉴定 ㈠物理常数的测定——比重、旋光、折光等 ㈡化学常数的测定 1．酸价：指中和1克挥发油中的游离羧酸和酚性成分所需要的KOH毫克数。 2．酯价：1克挥发油中的酯水解时所需要KOH毫克数。 3．皂化价：酸价 + 酯价，即1克挥发油所需KOH的总量。 五、挥发油成分的鉴定 ㈢官能团的鉴定 酚类：——FeCl3→蓝色、蓝紫或绿色 羰基化合物：硝酸银/NH3 ——银镜反应 (醛类等还原性物质) 苯肼或羟胺→产生结晶形衍生物 (醛或酮类) 五、挥发油成分的鉴定 ㈢官能团的鉴定 不饱和化合物和薁类衍生物： 溴/CHCl3——红色褪去→含不饱和化合物 蓝、紫或绿色