第一章气体性质说课.ppt

3) 是一种实际气体PVT行为的数学模型，而实际情况远比  范德华所考虑情况复杂多。 §1.5 对应状态原理与普遍化压缩因子图 对比压力 Pr =P/Pc  对比温度 Tr =T/Tc 对比体积 Vr =V/Vc 如各气体Pr和Tr相同，称它们所处对应状态。如偏离临界点的程度相近，其偏离理想行为的程度是否相同？ (3) 在P-Vm图上，临界点是Tc恒温线的拐点，有两特征： ? 临界温度时气体液化所需的最小压力称临界压力Pc。 而实际上： §1.4 真实气体状态方程 1．实际气体的PVT性质 令 Z = PV / (nRT) = PVm / (RT)， 对理想气体 Z ≡1 2)????? 只有在P?0的极限条件下，Z=1，即符合理想行为。 1)???实际气体在不同温度、压力下均偏 离理想气体行为。Z先减小后增大。 在同温、同压下，不同气体偏离 理想行为的程度不同，反映气体的 结构对其PVT行为有影响。 波义耳温度特征： 4) 温度升高，最低点上移，当温度升高到某一温度时，最低点正好落在理想线上，此时的温度叫波义耳温度。 范德华吸引力 = -A / r6 分子间力包括：范德华力(永久偶极、诱导偶极、色散效应产生的相互吸引力)、分子间电子云与原子核间的相互作用力。这些吸引力和斥力永远存在，其合力决定了分子的一些性质。 分子间电子云与原子核间斥力 = B / r12 2．分子间力 势能图 范德华考察了实际气体分子间有相互作用和分子本身有体积这两本质问题对PVT行为的影响，修正了理想气体方程，建立了范德华方程。 根据理想气体的微观模型，可知： PVm = RT的含意可表达为： (分子间无相互作用力时表现的压力)?(1mol气体的可压缩空间) = RT 3．范德华方程 根据理想气体的微观模型，可知PVm = RT的含意可表达为： 从前面分析可以看出：在压力不太大的情况下，气体分子间力主要是吸引力。 (1) 压力修正 (分子间无相互作用力时表现的压力)?(1mol气体的可压缩空间) = RT 设实际气体的压力为P, 如果分子间力不存在，则气体的压力必大于P，此时压力以(P+Pa)表示。 经范德华当时推导得： a为范氏常数，其值与各气体性质有关，均为正值。一般情况下，分子间作用力越大， a值越大。 Pa = a / Vm2 吸引力的存在，减弱了分子碰撞器壁时对器壁施加的力 实际气体摩尔体积因分子本身体积的存在，可压缩空间减小。 1mol气体的可压缩空间以 (Vm - b)表示。 b为另一范氏常数，恒为正值，其大小与气体性质决定。 一般情况下，气体本身体积越大，b值也越大。 (2)体积修正 (P + a / Vm2 )( Vm - b) = RT (4)几点说明： 1)?a、b为范氏常数，恒为正值，其值由实验测得。 或 (P + n2 a / V2 )( V - nb) = nRT (3)范氏方程 (分子间无相互作用力时表现的压力)?(1mol气体的可压缩空间) = RT 2)??范氏方程是半经验、半理论方程，因其考虑了实际气体与 理想气体的本质区别，其精度优于理想气体方程 PV = nRT。 一般情况下，范氏方程只能满足几十标准压力下气体 的PVT性质的描述。 4)?方程展开后，对Vm是一个三次方的方程, 所以在已知P、T 条件下求解Vm是比较麻烦。 维里方程是Kammerlingh-Onnes于20世纪初提出的经验方程，是一多项式方程: Z(P、T) = 1 + B’P + C’P2+ D’P3 + ….. Z(Vm、T) = 1+B/Vm+C/Vm2+ D/Vm3 + … 4．维里方程 5) 当P→0， Vm→∞，范氏方程又还原成理想气体方程。 (P + n2 a / V2 )( V - nb) = nRT 第二维里系数反映两个气体分子相互作用对气体PVT性质的影响，第三维里系数反映三个气体分子相互作用对气体PVT性质的影响。 当P→0， Vm→∞，维里方程又还原成理想气体方程。 Z(P、T) = 1 + B’P + C’P2+ D’P3 + ….. Z(Vm、T) = 1+B/Vm+C/Vm2+ D/Vm3 + … 式中B、C、