第二章：高分子溶液分析.ppt

浓溶液 稀溶液 本体聚合物溶解 制备一定浓度的浓溶液（20%） 大分子卷曲缠结 形成分子内范德华力 粘度↓ 范德华力↓ 浓缩 分子舒展 形成分子间范德华力 粘度↑ 稀释 2、高分子浓溶液的粘度和分子形态与制备历程有关 因此，用同一种高分子，制备相同浓度的溶液，其粘度可以相差很大。 二、 聚合物的增塑（Plasticization） （一）、增塑作用 在高聚物材料工业中，为了便于成型加工，改进某些性能，可以用物理方法、化学方法降低Ｔｇ及Ｔｆ（加工温度），增加高分子材料的流动性、可塑性和柔韧性，扩大应用范围，此作用叫增塑作用。 所加的降低粘度的物质叫做增塑剂（plasticizer） 增塑剂（粘度） 聚合物（粘度） 10-3Pa.s 1012Pa.s 聚合物增塑后： Tg↓ 柔软性↑ 拉伸强度↓ Tb↓ 冲击强度↑ 电绝缘性↓ Tf↓ 断裂伸长率↑ 即加工性能和使用性能都有了改善。 聚氯乙烯　　　　 邻苯二甲酸二丁酯ＤＢＰ ＰＶＣ（雨衣）　 邻苯二甲酸二辛酯ＤＯＰ 硝酸纤维素　 樟脑，ＤＢＰ　 醋酸纤维素 邻苯二甲酸二乙酯，磷酸三苯酯 聚甲基丙烯酸甲酯 DBP 举例： 聚合物 增塑剂 （二）、增塑的机理 一般认为增塑作用在于增塑剂的加入减弱了高分子链间相互作用，可由增塑前后材料的Tg的改变来评价。 润滑性理论认为：高聚物能够抵抗形变具有刚性是原因大分子间有摩擦力，增塑剂能够起润滑作用而降低分子间作用力，使高分子链能相互滑移。 增塑机理一般有如下三种： 凝胶理论认为：高聚物分子之间总是存在着若干物理交联点，增塑剂的作用是拆散物理交联点，并把大分子链聚拢在一起的作用中心遮蔽起来，导致大分子的分离。此理论特别适用于极性高聚物。 自由体积理论认为：添加增塑剂会增加高聚物的自由体积，为分子运动提供场所。因为增塑剂的加入使大分子间距离增大，所以增塑效果与加入增塑剂的体积成正比。 （三）、增塑作用表现为： 内增塑： 外增塑： 通过共聚等化学方法改变大分子结构达到增塑的目的 恒增塑 暂增塑 外加增塑剂达到增塑的目的 正增塑： 反增塑： 在高聚物中加增塑剂，使高聚物的弹性模量、抗张强度降低，伸长率增加 在增塑剂的加入量很少的情况，链段易运动，这样会导致高聚物结晶，使高聚物的硬度反而增加，伸长率下降 如：塑料凉鞋，唱片 （四）、增塑剂的选择 1、互溶性 根据互溶性的大小，增塑剂可分为： 主增塑剂； 辅增塑剂； 增量剂 2、有效性 效率高，用量少，性能好 3、耐久性 长期保留在制品中，不迁移，不外逸，耐光、耐热、抗氧等 4、经济、无毒、资源丰富。 溶胀过程的自由能： 高聚物与溶剂的混合自由能 高聚物分子网的弹性自由能 三、 交联高聚物的溶胀 交联高聚物在溶胀平衡时的体积与溶胀前体积之比称为溶胀比。溶胀比的定量关系可以从Flory-Huggins溶液理论导出。 聚合物密度 有效链的平均分子量 图3-17 （3-52） 交联高聚物达到溶胀平衡时，溶胀体内的溶剂的化学位与溶胀体外部纯溶剂的化学位相等。所以 φ2还可以定义如下： 对于单位体积V0=1 将 项代入式（3-52） （3-53） 平衡溶胀比（Q）—交联聚合物在溶胀前后的体积比 最后得 所以 式中包含三个参数：Q 讨论： 1、Q值可从溶胀前后的质量求得，也可从溶胀前后的体积改变得： 2、通过溶胀比的测定，已知 ，可计算 ；已知 ，可计算 3、测定聚合物的δ2 三、聚合物溶液纺丝 聚合物熔体（或浓溶液）→喷丝→冷凝或凝固→拉伸→纤维 　 　　涤纶、锦纶　　　PAN、PVC、PVA、 　　　　　　　　　　醋酸纤维素、硝酸纤维素 纺丝液溶剂的选择： 　　　1.必须是良溶剂　 　　　2.有适中的沸点