华理物化期末复习第三章解释.ppt

华东理工大学 East China University of Science And Technology 第三章总结、习题 1. 偏摩尔量 Xi是1mol物质i在一定T、p下对一定浓度的均相多组分系统的某一广延性质X的贡献。对多组分均相系统应使用偏摩尔量的概念。 集合公式 2.组成可变的多相多组分系统的热力学基本方程 适用于不考虑除了压力以外的其他广义力时，封闭或敞开系统中进行的任何可逆或不可逆过程。 适用于封闭系统只做体积功时相变化和化学变化的平衡判据 3. 平衡判据与平衡条件 热平衡 力平衡 相平衡 化学平衡 水蒸气通过灼热的C（石墨）发生反应 则此系统的自由度 f＝4-2+2-1-1＝2。 f = K -? +2 - R - R’ 自由度 f —平衡系统的强度性质中独立变量的数目 4. 相律 在真空容器中，水、水蒸气和冰达到三相平衡， 则此系统的自由度（要求写出算式） f=4-2+2-1-2=1 适用条件：只适用于无限稀释溶液中的溶剂，且其蒸气服从理想气体状态方程。 5. 拉乌尔定律 拉乌尔定律在实际混合物（实际溶液）中的扩展 适用条件：只适用于无限稀释溶液中的溶质，且其蒸气服从理想气体状态方程。 6. 亨利定律 可看作是一种虚拟的(具有无限稀释溶液性质的)纯溶质的饱和蒸气压 亨利定律在实际混合物（实际溶液）中的扩展 式中 、 都是亨利常数，分别看作是一种虚拟的（具有无限稀释溶液性质的） 或 的溶液中溶质的蒸气压。 7.化学势表达式 在恒温恒组成条件下， 理想气体及其混合物 实际气体、液体和 固体及其混合物 —处于气体标准状态时物质的化学势，即温度为T ，压力为 的理想气体 i 的化学势 逸度的物理意义： 逸度是在化学势表达式中相对于理想气体的校正压力（分压） 另一种形式的相平衡条件 蒸气可视为id.g 理想混合物 实际混合物 惯例I---以系统温度、压力下的纯组分液体或固体作为参考状态。 惯例Ⅰ 惯例Ⅰ的活度和活度因子 蒸气可视为id.g 理想稀溶液 （溶剂A,惯例Ⅰ；溶质B,惯例Ⅱ） 实际溶液 惯例II---以系统温度、压力下，具有理想稀溶液特性的 液态或固态虚拟纯组分B作为参考状态。 惯例Ⅱ 惯例Ⅱ的活度和活度因子 归纳：气体及其混合物，一般用 作为参考状态，以逸度或压力表示偏差，纯液体或固体及其混合物，常用四个惯例作为参考状态，以活度表示偏差。 惯例Ⅰ 惯例II 惯例III 惯例IV 实际气体及其混合物 纯液体或固体及其混合物 等价于 等价于 等价于 等价于 对溶液中的组分 i 选取不同的活度参考状态， 则所取参考状态的化学势 ，活度或 活度因子 ，化学势 ，组分i的 蒸气压 。（相同，不相同） 不同惯例（参考状态）间活度因子 的换算 不同 不同 相同 相同 8. 理想混合物（理想溶液） 所有组分在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律的混合物。 9. 理想稀溶液 溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液 A C 二相平衡时，组分i在液相中的蒸气压 等于组分i在平衡气相中的分压。如果平衡气相的压力较小，可看作理想气体混合物，则组分i在平衡气相中的分压可用道尔顿分压定律计算 ，气相总压 。 二元系统的气液相平衡计算的归纳总结： 液相 气相 A+B A+B 二组分系统的气液相平衡计算，一般都是平衡气相组成 yA 、yB；平衡液相组成 xA 、xB；平衡气相总压 p 和平衡气相分压 pA 、pB之间的相互计算。 在液相中，如果 i 是溶剂， (2)液相是理想稀溶液或稀溶液（见教材的习题10、11、12） (1)液相是理想溶液或理想混合物（见教材的习题15、18、19） 组分i的蒸气压的计算： 在液相中，如果 i 是溶质， 液相 气相 (3)液相是实际溶液（见教材的习题16、17） 如果已知 ，则用惯例I，如果已知 ，则用惯例II求 如果 和 都已知，则既可用惯例I，也可用惯例II计算组分 i的蒸气压，计算结果相同。 液相 气相 组分i的蒸气压的计算： 习题17：35.17℃时，纯CH3COCH3(A)和纯CHCl3(B)的饱和蒸气压分别为45.93kPa和39.08kPa。两者组成的溶液摩