4.化学反应原理课程.ppt

本章内容： 4.1 溶液及理想气体 4.2 化学反应中的能量关系 4.3 化学反应的方向 4.4 化学反应的限度－－化学平衡 4.5 化学反应速率 混合气体的总压等于各组分的分压之和，这就是道尔顿（Dalton）分压定律，即 p = p1 + p2 + …+ pi 严格说来，道尔顿分压定律只对理想气体成立。对于低压下的实际气体近似服从道尔顿分压定律。 对于同一反应，同样的物质量的变化，若方程式的书写方法不同，νB会不同，反应进度也就不同，所以当涉及反应进度时，反应方程式应予以指明。 5．盖斯定律 盖斯定律：化学反应热只与物质的始态和终态(包括温度、反应物和产物的量及聚集态等)有关，而与变化的途径无关。 即在等压条件下，无论化学反应是分几步完成，其反应的热总是相同的。 根据盖斯定律可以利用已知反应的焓变去求算一些未知的或难以直接测定的反应的焓变。 克劳休斯说法：不可能把热由低温物体转移到高温物体，而不留下其它变化。 开尔文说法：不可能从单一热源吸热使之完全变为功，而不留下其它变化。 此外，若把ΔrHm? 、ΔrSm? 近似地看作与温度无关的常数，可写成 只要根据298.15K时的热力数据计算出ΔrHm?和ΔrSm? ，就可根据上式近似地算出任何温度 T 时的K ?。 [例4-7] 已知反应 NO (g) + ? O2(g) = NO2 (g) 的 ΔfHm? (298.15K)/kJ . mol-1： 90.25 0 33.2 Sm? (298.15K)/J .K -1 mol-1： 210.76 205.14 240.1 近似计算598K时该反应的K ? 。 解： ΔrHm? (298.15K) = 33.2 - 90.25 = - 57.05 kJ . mol-1 ΔrSm? (298.15K) = 240.1 – (0.5×205.14 + 210.76) =-73.23J .K -1 mol-1 得 ： K ? = 14.4 吕·查德理(Le Chatelier)原理： 当体系达到平衡后，如果改变体系平衡的条件之一 ( 如浓度、压力或温度 )，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 4.4.4 平衡组成和平衡转化率的计算 平衡常数可以用来计算化学反应体系中有关物质的浓度和某一反应物的平衡转化率（理论转化率），从理论上求算欲达到一定转化率所需的合理原料配比。平衡转化率α的定义为： [例4-8] 反应CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 在1000K时， K ? =1.39。计算：等摩尔比的CO(g)和H2O(g)在1000K反应 时CO(g)的平衡转化率和摩尔分数； 解：设CO(g)的平衡转化率为α， CO(g) + H 2O(g) = CO2(g) + H2(g) 开始 1/V 1/V 0 0 平衡 (1-α)/V (1-α) /V α/V α/V K ? 解得： α= 0.541， y (CO) = (1-α) / 2 = (1- 0.541) / 2 = 0.230 [例4-9] 在容积为5.00L的容器中装有等物质的量的 PCl3(g) 和 Cl2(g)。在523下反应：PCl3(g) + Cl2(g) = PCl5 (g) 达平衡 时，p(PCl5) = p ?, K ? = 0.767, 求： （1）开始装入的PCl3及Cl2的物质的量； （2）PCl3 的平衡转化率。 解：（1）设PCl3 及Cl2 的始态分压为 p PCl3(g) + Cl2(g) = PCl5 (g) 始态分压 p p 0 平衡分压 p – p ? p – p ? p ? p = 214155Pa n(PCl3) = n (Cl2) = pV/ RT =