大学化学_甘孟瑜_化学平衡剖析.pptVIP

以HAc— NaAc为例 缓冲溶液pH值计算 NaAc Na+ + Ac- 初始浓度/ mol?dm-3 c(HAc) 0 c(NaAc) HAc H+ + Ac- 平衡浓度/ mol?dm-3 c(HAc)-x x c(NaAc)+x x ? {c(NaAc) +x} c(HAc)-x Ka ＝ c(H+) ? c(NaAc) c(HAc) Ka ＝ c(HAc) c(NaAc) c(H+) =Ka 一般公式 c(弱酸) c(弱酸盐) c(H+) = Ka 近似处理 c(HAc) - x≈ c(HAc) c(NaAc) + x≈ c(NaAc) pH ＝ -lg {c(H+)/cθ} pKa ＝ -lg {Ka /cθ} c(弱酸) c(弱酸盐) pH = pKa－ lg 换算成pH值 例3.7 计算0.10mol?dm-3 HAc与0.10mol?dm-3 NaAc缓冲溶液的pH值。若往1.0dm3上述缓冲溶液中加0.010molHCl溶液，则溶液的pH值变为多少？ 解：1) c(HAc) c(NaAc) pH ≈ pKa－ lg pH = 4.75－ lg = 4.75 0.10mol?dm-3 0.10mol?dm-3 ∵K HAc=1.8? 10-5 ∴ pK HAc =4.75 加入0.010molHCl溶液， 将增加 c(H+)=0.010mol?dm-3 初始浓度/（ mol?dm-3） 0.10+ 0.010 0 0.10- 0.010 平衡浓度/（ mol?dm-3） 0.11-x x 0.090+ x HAc H+ + Ac- 加入 的c(H+)与Ac-反应生成HAc。 ≈ 0.11 ≈ 0.090 pH = 4.75－ lg = 4.66 0.11mol?dm-3 0.090mol?dm-3 纯水 缓冲溶液 pH值 7.0 4.75 加入0.010molHCl溶液后的pH值 2 4.66 pH值的变化 5 0.09 缓冲溶液的总浓度较大(一般为0.0l～1mol· dm-3) 使所需控制的pH在所用缓冲溶液的缓冲范围内， 尽可能使 pH ≈ pKa 或pOH ≈ pKb 缓冲溶液不能与欲控制pH值的溶液发生化学反应 缓冲溶液配制原则 多相离子平衡 3.3 沉淀－溶解平衡 相——体系中物理性质和化学性质都相同的部分。 相与相之间有明确的界面； 一个相可以由一种物质或几种物质构成，但内部必须均匀； 由一个相构成的体系——单相体系； 由两个或两个以上相构成的体系——多相体系 3.3.1 溶度积 Solubility Product BaSO4(s) Ba2+ +SO42- 沉 淀 溶 解 若：V溶解＞V沉淀 溶解过程 未饱和溶液 V溶解＜V沉淀 沉淀过程 过饱和溶液 V溶解 = V沉淀 平 衡 饱和溶液 平衡常数表达式为： Ks＝c(Ba2+) ·c(SO42-) （3）难溶强电解质饱和溶液 离子浓度（s）的计算 1）已知溶度积Ks，求难溶电解质的