第十一章电化学导论2015解答.ppt

将化学变化与电的现象紧密联系起来的学科便是电化学。 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 第十一章 电分析化学导论 Electroanalytical chemistry 电分析化学方法分类 原电池和电解池 电极电位 电极的种类 电极溶液界面性质（略） 电化学电池中的电极系统 电分析化学新进展 §11.1 电分析化学方法分类 一、分类 第一类： 根据待测试液的浓度C与某一电参数之间的关系求得分析结果。 电参数可以是电导、电位、电流、电量等 它包括：电导分析、电位分析、极谱和伏安法、库仑分析法。 二、特点 准确度高（库仑分析、电解分析有较高的准确性，甚至可测定原子量） 灵敏度高（电位分析的检出限可达10-7 mol. L-1） 仪器设备简单、操作方便、价格便宜 选择性相对较差 §11.2 原电池和电解池 根据工作方式不同，化学电池分为： 原电池： 电解池： 在电化学中，不论是原电池，还是电解池： 凡是发生氧化反应的为阳极 凡是发生还原反应的为阴极 电极反应的总反应为电池反应 （正、负极是物理学上的分类，阴阳极是化学上常用的称呼） 三. 液体的接界电位 当两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触时，由于正负离子扩散速度不同，有微小的电位差产生——液接电位或扩散电位。 举例： 由于扩散速度不同产生的液接电位，可用盐桥来消除或减小到忽略不计。 盐桥是一个盛满饱和KCl溶液和3%琼脂的U形管，用盐桥将两溶液连接，饱和KCl溶液的浓度很高。 作用：接通电路，以消除或减小液接电位。 四. 电池的表示方法 国际纯粹与应用化学联合会规定电池用图解表示式表示。规定如下： ?（1）习惯上把发生氧化反应的阳极（负极）写在左边，还原反应的阴极（正极）写在右边 （2）电池组成的每一个接界面用“|”隔开。两种溶液通过盐桥连接时，用“||”表示。 （3）电解质溶液位于电极之间，并应注明活度（或浓度）。若有气体，应注明其分压、温度，若不注明，则指25℃，101325Pa （4）对于气体或均相电极反应的电极，反应物质本身不能作为电极支撑体的，需用惰性电极，也需表示出来，最常用的为Pt电极。 如 (-) Pt ，H2|H+(a1)||Cu 2+(a2)|Cu(s) (+) 电池电动势的计算 E电池 = E右－ E左 + E液接 = E+－ E- + E液接 = E阴－ E阳+ E液接 §11.3 电极电位 一、电极电位 主要是电极和溶液的相界面电位差 1. 电极电位的形成 例：活泼金属Zn电极：当锌片与含Zn2+溶液相接触时，电极上的Zn把电子留在电极上成为离子Zn2+进入溶液，Zn=Zn2+ +2e- ，电子留在电极上带负电，形成双电层。 电极电位绝对值无法测量，与标准电极组成原电池，通过测量电池电动势，求得各电极的电极电位 2. 标准电极电位 标准氢电极作负极，任意电极作正极组成原电池 （-）Pt ，H2 (pH2) | H+(a H+) || Mn+(aMn+) | M (+) 标准氢电极,通入H2的压力为101.325 kPa,酸溶液的a H+ =1mol . L-1, 在任何温度下,标准氢电极的电极电位等于零E? H+ / H2 = 0.000 V 标准氢电极与标准状态下的被测电极组成原电池 ,用电位计测原电池电动势 E? = E?正 - E?负 = E? (Mn+ / M) - E? ( H+ / H2) = E? (Mn+ / M) E?为标准状态下的电极电位 E 为非标准状态下的电极电位，用能斯特方程计算 3. 电极电位方程式 能斯特方程 测定电极电位的三个条件： 指示电极、参比电极、待测液 E? = E?正 - E?负 E = E 正 - E 负 二、极化与过电位 极化——电流通过电极与溶液界面时，电极电位偏离平衡电位（即能斯特公式计算的电位）的现象 电极电位与平衡电位之差称为过电位 ? 一般阳极极化，电极电位更正，阴极极化，电极电位更负。利用过电位?的大小评价电极的极化程度 极化产生的原因：浓差极化和电化学极化 1. 浓差极化 电解过程中，电极表面附近溶液的浓度与主体溶液的浓度差引起的。 电极表面与溶液主体间形成的浓度梯度引起偏离平衡电位的现象 减小浓