第六章物质的结构基础精编.ppt

* 将量子力学对氢气分子的处理方法推广到其它体系就形成现代价键理论。 * BeCl2 分子直线形，用杂化轨道理论分析其成键情况，说明直线形构型的原因。 * * 分子通过化学键结合，分子的极性与化学键的极性密切相关，若化学键中正、负电荷中心重合，则键无极性，反之，键有极性。 * 假设分子的正负电荷总和集中于一点，则 * 偶极矩的概念是德拜1912年提出。 * * * * 2. 晶体缺陷 晶体缺陷：指实际晶体中的一些粒子占错位置或缺位。缺陷属于结构变化的一部分，对固体的导电性、机械强度及化学反应性有较大影响。 点缺陷、线缺陷、面缺陷(几何角度) 晶体缺陷分类 整比缺陷、非整比缺陷(化学角度) (1)整比缺陷：一般晶体的整比缺陷数目很少，对固体的性质有一定的影响。 离子双离位缺陷(空穴缺陷) 整比缺陷 正离子单离位缺陷 （2）非整比缺陷：是在非整比化合物（化学组成不服从定组成定律）中观察到的缺陷。非整比缺陷晶体是半导体材料，这类缺陷在电子工业上有重要用途。 * 如果在一个装有两个电极的高真空玻璃管内，装入极少量的高纯氢气，通高压电使之放电，管中发出光来，产生的光通过分光棱镜，却得不到一个连续光谱，而得到一组有特定波长的谱线，这些谱线是一条条被暗区隔开的光亮线条，因而称为线状光谱。 * 用电子枪发射高速电子通过薄晶体片射击感光荧屏，得到明暗相间的环纹，类似于光波的衍射环纹。 * 电子波的物理意义与经典的机械波、电磁波均不同。机械波是介质质点的振动在空间的传播，电磁波是电磁场的振动在空间的传播。 * 为什么多电子原子的原子轨道的能级会产生分裂和交错呢？这可用屏蔽效应和钻穿效应来解释。 * * * * * * * * * * 从左向右，在原子序数增加的过程中，有两个因素在影响原子半径的变化 * * * * * * * * * * * * * * 由于离子的电子云分布与原子一样，没有确定的边界，因此离子半径和原子半径一样没有明确的含义，而且同一离子的半径随推算方法和所用晶体的不同而不同。离子半径是分析离子化合物物理性质的重要依据之一，如MgO、CaO、SrO、BaO，虽然正离子电荷相同，但由于离子半径Mg2+＜Ca2+＜Sr2+＜Ba2+，因此它们熔点依次降低。 * 路易斯的共价键理论初步揭示共价键与离子键的区别，解释了一些简单非金属原子间形成分子的过程，但它不能说明共价键的本质与特性。 * 将量子力学对氢气分子的处理方法推广到其它体系就形成现代价键理论。 2、杂化轨道与分子的空间构型 CH4 形成的过程中， C 原子的电子曾有过如下的激发步骤，以得到 4 个单电子。 电子激发 2p 2s ? ? ? ? 2p 2s ?? ? ? ①显然，这 4 个单电子所在原子轨道不一样，这些原子轨道与 4 个 H 原子形成的化学键，应该不完全相同，也不应该指向正四面体的四个顶点。CH4 为什么是正四面体结构 ？ ②AlCl 3 键角120°， NH4+ 键角109°28 ′。在成键过程中，轨道之间的夹角是怎样形成的 ？ VB理论建立以后, 在解释共价键的方向性和饱和性，定性讨论分子结构方面取得很大成功，但也暴露出一些局限性。例如，一个典型的问题是: CH4中C原子如何形成互为109.5?的4个等价C–H单键的问题。为解决这些矛盾， Pauling提出了杂化轨道的概念. 以常见有机物中C原子杂化为例, 乙炔中C原子为等性sp杂化，形成f =1.932的两个sp杂化轨道, 互成180 ?； 乙烯中的C原子为等性sp2杂化，形成f = 1.991的三个sp2杂化轨道, 互成120 ?； 甲烷中C原子为等性sp3杂化，形成f = 2的四个sp3杂化轨道, 互成109.5?. 按化学中习惯画法, 这些杂化轨道的大致(而非准确)图形如下 (圆球是H原子的1s轨道): 乙烯中C原子的sp2杂化 乙炔中C原子的sp杂化 甲烷中C原子的sp3杂化 ①只有能量相近的不同类型的原子轨道才能杂化。 (1)杂化轨道理论的基本要点： ②原子轨道数目杂化前后保持不变，但杂化轨道重新取向，能量也与原来轨道不同。 ③发生轨道杂化的中心原子与其他原子成键时，一般倾向形成? 键。 ④为满足最小排斥原理，杂化轨道间的夹角应达到最大。 ①sp 杂化 + + + = + 在 sp 杂化轨道中，s 和p 的成份各1/2 两条杂化轨道呈直线形分布互成 180°角。 Be