无机化学第8章课程方案.pptVIP

第九章 分子结构; 化学键：分子或晶体中相邻原子(或离子)之间强烈的吸引作用。;§9.1 Lewis理论;9.2.1 共价键的形成和本质; Heitler和London用量子力学处理H2分子 的形成过程，得到 E—R关系曲线。;? 价键理论继承了Lewis共用电子对的概念。 ? 以量子力学为基础。 ? 揭示了共价键的本质——原子轨道重叠，原子核间电子概率密度大吸引原子核而成键。;1. 基本要点：;1.σ键：原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠(头碰头)。;2.π键：两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。;3. 配位键 形成条件：成键原子一方有孤对电子， 另一方有空轨道。;9.3.1 杂化轨道的概念; 在形成分子的过程中，若干不同类型能量相近的原子轨道重新组合成一组新轨道。这种轨道重新组合的过程称为杂化，所形成的新轨道叫做杂化轨道。; CH4的空间构型为正四面体。;sp3;四个sp3杂化轨道;B： 2s22p1;sp2;三个sp2杂化轨道;? sp杂化;两个sp杂化轨道;s轨道;sp型杂化轨道的夹角公式：;2. spd型杂化;? sp3d2杂化;杂化轨道与分子空间构型;3.不等性杂化;NH3：几何构型 为三角锥。;NH3分子形成时的轨道杂化。;H2O：几何构型为V型。;小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型;思考题：解释C2H4，C2H2，CO2的分子构型。; 9.4.1 价层电子对互斥理论的 基本要点; 1. AXmLn分子(A为中心原子，X为配位原子，L为孤对电子) 的几何构型取决于中心原子A的价电子层电子对数VPN。;价层电子对的排布方式;3. 就只含单键的AXmLn分子而言;VPN;VPN;VPN;4. A与X间具有重键时当成单键处理。 5. 价层电子对间的斥力大小规律： ? 电子对间夹角愈小，斥力愈大； ? LP-LP LP-BP BP-BP ； ? 叁键 双键 单键。;分子或离子几何构型的推断步骤：;例：CH4分子中， VPN = (4+1×4) /2 = 4 H2O VPN = (6+1×2) /2 = 4 SO3 VPN = (6+0) /2 = 3;2. 确定价层电子对的排布方式;n≠0 ：分子的几何构型不同于电子对的 几何构型。;; 三角双锥构型中，孤对电子处于水平方向的三角形中，;5; 9.4.3 判断分子(离子)几何构型的实例;中心原子I 的VPN=(7+1×2 +1)/2=5， 价层电子对排布呈三角双锥构型， n=(7+1－2)/2=3;思考题：; 9.5.1 分子轨道理论的要点;; 9.5.1 分子轨道理论的要点;; 3. 原子轨道组合方式不同，将分子轨道分为σ轨道与π轨道。;;2pz;4. 原子轨道线性组合遵循三原则：;1. 同核双原子分子轨道能级图;b图：适合N2，C2 ， B2;;键级 = 1/2( 10 – 4 ) = 3;键级 = 1/2( 10 – 4 ) = 3; 键级=1/2 ( 8 - 4 ) = 2;HF分子的 电子构型：; 9.5.3 关于原子轨道和 分子轨道的对称性;C2轴，σs对称; ;§9.6 键参数;键级; 在双原子分子中，于100kPa下将气态分 子断裂成气态原子所需要的能量。;H2O(g) = 2H(g) + O(g) ; 4. 键能、键解离能与原子化能的关系： 双原子分子：键能 = 键解离能 E(H－Ｈ) =D(H－Ｈ) 多原子分子：原子化能 = 全部键能之和 　　　　　　Ｅatm(H2O) = 2Ｅ(O－H) 5. 键焓与键能：近似相等，实验测定中，常常得到的是键焓数据。;键能与标准摩尔反应焓变; 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。例如，H2分子，l = 74pm。; 由表数据可见，H－F， H－Cl， H－Br， H－I 键长依次递增，而键能依次递减；单键、双键及叁键的键长依次缩短，???能依次增大，但与单键并非两倍、三倍的关系。; 键角和键长是反映分子空间构型的