任务6：原子吸收测钙条件试验浅析.pptVIP

任务6 火焰原子吸收法测钙最佳实验条件的选择; 能力目标; 问题; 讨论解决; 仪器、试剂; 实验准备; 分析线选择方法; 分析线选择（学生实验）; 通过实验可得出钙的最灵敏线为422.7nm。 每种元素都由若干条灵敏线，为了提高测定的灵敏度，一般情况下应选用其中最灵敏线作分析线。 当样品中待测元素浓度较高或为了消除邻近光谱线的干扰等，也可以选用次灵敏线。 原子吸收光谱中常用的分析线 ;B; 灯电流选择方法; 灯电流选择（学生实验）; 通过实验选出的最佳灯电流为??mA。 灯电流选择的原则：增大灯电流可增加发射强度，但工作电流过大使 光谱线变宽，甚至产生自吸，影响灯的寿命。灯电流过小灯的发射强度小，稳定性差、信噪比下降。在保证放电稳定和有适当光强输出情况下，尽量选用低的工作电流。日常分析采用额定电流的40%～60%。 实验选择最佳灯电流：在其它实验条件不变的情况下，改变灯电流测量吸光度，以吸光度最大者为最佳灯电流。 ; 燃气流量的选择方法; 燃气流量选择（学生实验）; 通过实验选出的最佳燃气流量为＃＃＃＃ 根据燃助比（乙炔/空气）的不同，空气－乙炔火焰又分为化学 计量火焰、贫燃焰、富燃焰。 贫燃焰特点－温度较高，氧化性强，适合于不易形成难熔氧化物 元素的测定。 富燃焰特点－温度较低，还原性强、噪声大。适合于易形成难熔氧化物元素的测定。 化学计量火焰－适合于大部分元素的测定。 燃气流量（燃助比）的选择可通过实验进行 。 绘制吸光度－燃 气流量曲线，以吸光度最大值所对应的燃气流量为最佳值。 ; 燃烧器高度选择方法; 燃烧器高度选择（学生实验）; 为什么燃烧器高度会影响测定的灵敏度？ 由于火焰中不同部位的温度存在差异，导致基态原子在火焰中的分 布不均匀，当空心阴极灯的光束通过不同浓度的基态原子区域时， 会产生不同的吸光度 。 选择合适的燃烧器高度使空心阴极灯的光束从火焰中基态原子浓度 最大的区域通过。 不同测定元素和不同性质的火焰有所不同。 最佳的燃烧器高度应通过试验选择。; 光谱通带宽度选择方法; 光谱通带选择（学生实验）; 光谱通带宽度的选择 当吸收线附近无干扰线存在时，可以增加光谱通带。 若吸收线附近有干扰线存在，应适当调窄一些。 光谱通带通常选择0.5～4nm之间 合适的狭缝宽度可以通过实验的方法确定。 ;p?通过上面的实验得出的最佳实验条件为： 灯电流 ＃＃＃ mA； 分析线＃＃＃＃＃ nm； 光谱带宽＃＃＃＃ nm； 燃气流量＃＃＃＃ mLmin-1 燃烧器高度＃＃＃＃ mm。 ; 原子吸收光谱干扰; 磷酸根离子对钙的干扰及消除;总结－干扰及消除规律;为什么磷酸根离子会干扰钙的测定 由于PO43-的存在，钙与其形成了磷酸钙、焦磷酸钙等化合物，这些化合物其键能很高，在火焰中不易分解产生钙原子，使基态钙原子浓度降低，吸光度下降。 这种在样品处理及原子化过程中，待测元素的原子与干扰物质组分发生化学反应，形成更稳定的化合物，从而影响待测元素化合物的解离及其原子化，致使火焰中基态原子数目减少而产生的干扰称为化学干扰。 化学干扰是一种选择性干扰。; 化学干扰的消除; 除了化学干扰之外，在原子吸收测定过程中还存在其它干扰。 分类 按照干扰机理原子吸收光谱法的干扰分为： 物理干扰； 化学干扰； 电离干扰； 光谱干扰。;产生原因：由于溶液的物理性质（如粘度、表面张力、密度和蒸气压等）的变化而引起原子吸收强度下降的效应。 物理干扰是非选择性干扰，对试样各元素的影响基本相同。 物理干扰主要发生在试液抽吸过程、雾化过程和蒸发过程。 消除方法：消除物理干扰的主要方法是配制与被测试样相似组成的标准溶液。 ;产生原因：在高温下，原子电离成离子，而使基态原子数目减少，导致测定结果偏低，此种干扰称电离干扰。 电离干扰主要发生在电离势较低的碱金属和部分碱土金属中。 消除方法：消除电离干扰最有效的方法是在试液中加入过量比待测元素电离电位低的其他元素（通常为碱金属元素）。 ;产生原因：光谱干扰是由于分析元素吸收线与其他吸收线或辐射不能完全分开而产生的干扰。 光谱干扰包括谱线干扰（吸收线重叠；光谱通带内存在的非吸收线）和背景干扰两种。 消除方法： 吸收线重叠 －另选其他无干扰的分析线进行测定或预先分离干扰元素。 光谱通带内存在的非吸收线 －减小狭缝 或适当减小灯电流。 原子化器内直流发射干扰－光源进行机械调制，或者是对空心极灯采用脉冲供电。 背景干扰 －用氘灯校正背景，自吸校背景，塞曼效应校背景。; 氘灯校正背景原理; 思考题