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物理化学必过版  PAGE \* MERGEFORMAT 20 第一、二章公式总结 一．基本概念和基本公式 1．Q、W不是体系的状态函数 1）恒外压过程 2）定压过程 3）理想气体定温可逆过程 2．U、H、S、F、G都是体系的状态函数，其改变值只与体系的始终态有关，与变化的途径无关。 体系的S的绝对值可以测量，U、H、F、G的绝对值无法测量。 3． H = U+PV F = U-TS G = U+PV-TS = H-TS 4． 偏摩尔量： 偏摩尔量是强度性质，只有多组分体系的广度性质才有偏摩尔量，纯组分体系为摩尔量。在一定温度、压力下，偏摩尔量与浓度有关，与总量无关。 多组分体系的的某一广度性质Z可用集合公式计算： 纯组分体系的某一广度性质Z的计算公式： 5． 化学势： 化学势也是强度性质，与浓度有关，与总量无关。 6． 热力学基本公式 （1）W′=0的纯物质均相封闭体系（或组??不变的多组分均相封闭体系） dU = TdS – PdV dH = TdS + VdP dF = -SdT – PdV dG=-SdT+VdP （2）W′=0的多相封闭体系（或组成改变的多组分封闭体系） dU = TdS – PdV + dH = TdS + VdP + dF = -SdT – PdV + dG = -SdT+VdP + 二．热力学基本定律 1．第一定律 封闭体系： ； 孤立体系： △U = 0 2．第二定律 封闭体系: ; 孤立体系: 3．第三定律 封闭体系: S0K = 0 ( 纯物质完美晶体 ) 三．热力学判据 1．孤立体系（任意过程） 0 过程自发； △S≥0 = 0 平衡或可逆 0 不可能发生 2．封闭体系（任意过程） 0 过程自发； △S体系 + △S环境 ≥0 = 0 平衡或可逆 0 不可能发生 3．W′=0的封闭体系，发生定温、定压的变化过程（物理变化、相变化、化学变化） 0 过程自发 = 0 平衡或可逆 0 反方向自发 (1) 在多相平衡体系中，相平衡的条件是：各相温度压力相等，每一组分在所有相中的化学势相等。在多相不平衡体系中，物质总是由化学势高的相向化学势低的相转移。 (2) 当化学反应达到平衡，则产物的化学势和反应物的化学势相等，当产物的化学势小于反应物的化学势，则正反应自发；反之逆反应自发。 4．W′=0的封闭体系，发生定温、定容的变化过程（物理变化、相变化、化学变化） 0 过程自发 = 0 平衡或可逆 0 反方向自发 四．热力学过程的有关计算（W′=0的封闭体系，无相变、无化学变化） 1．定温过程 (1) 理想气体 △U = 0 △H = 0 Q = -W 以上公式对可逆与不可逆过程都适用 对定温可逆过程： ； 对自由膨胀过程（定温不可逆过程） Q = 0 W = 0 对一次恒外压过程（定温不可逆过程） (2) 纯液体，纯固体 △S ≈ 0 △U ≈ 0 2． 定压过程（任意物质，可逆与不可逆过程都适用 ） （对理想气体也可表示为： ） 3． 定容过程（任意物质，可逆与不可逆过程都适用 ） （对理想气体也可表示为 ） 五．定温、定压相