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物理化学总复习 第一章 热力学第一定律 dWe= - pedV dU =δQ +δW 基本要求 1 熟悉基本概念，系统与环境、状态与状态函数、过程与途径、热和功、准静态过程与可逆过程、内能与焓等。 2 掌握各种过程Q、W、和的计算。 3 掌握应用Hess定律、生成焓及燃烧焓计算反应热的方法。 4 熟悉反应热与温度的关系，能用基尔霍夫定律求算各温度的反应热。 内容提要 第二节 热力学基本概念 1系统与环境：敞开系统、封闭系统、孤立系统。 2系统的性质 3热力学平衡态 4状态函数与状态方程 5过程与途径 6热和功 第三节 热力学第一定律 1热力学第一定律 2 热力学能 3 热力学第一定律的数学表达式 第四节 可逆过程与体积功 1体积功 2功与过程 3可逆过程 第五节 焓 1焓的定义H=U+ pV 2恒容热效应和恒压热效应 第六节 热容 1 热容的定义。 2 定容热容与定压热容 第七节 热力学第一定律的应用 1 热力学第一定律应用于理想气体 2理想气体的Cp与之差 3 理想气体的绝热过程 第八节 热化学 1化学反应的热效应 2 反应进度 3 热化学方程式 第九节 化学反应热效应的计算 1Hess定律 2生成焓和燃烧焓 3反应热与温度的关系——基尔霍夫定律 第二章 热力学第二定律 基本要求 1理解热力学第二定律的建立过程，S的引入及引入F和G的原因； 2掌握克劳修斯不等式，过程可逆性判断； 3掌握?S、?F、?G在各种变化过程中的计算； 4理解热力学第三定律及规定熵，掌握在化学变化中标准状态函数的计算； 5 掌握吉布斯－亥姆霍兹公式； 内容提要 第一节自发过程的特征 第二节 热力学第二定律 克劳修斯表述“热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不可能的”。 开尔文表述“从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他变化是不可能的”。 第三节 卡诺循环 1 卡诺循环 2 热机效率（efficiency of heat engine）或 第四节 熵 1 熵的导出 2 热力学第二定律数学表达式——克劳修斯不等式 dS ? ? 0 3 熵增原理 绝热过程、孤立系统的熵值永不减少。?S孤立= ?S系统??S环境 ? 0判断方向和限度。 第六节 熵变的计算 1 ?S环境= 2 熵变计算 (1) 理想气体 或 (2) 恒温恒压理想气体??合过程: ?Smix = ?R (3) 纯组分恒容变化：?S = 纯组分恒压变化：?S = (4) 恒温恒压可逆相变化过程： 第七节 熵函数的物理意义 第八节 热力学第三定律及规定熵 1 标准摩尔熵：1摩尔物质处于温度T时在标准状态下（pO=100kPa）的规定熵，用表示： 2 化学反应过程的熵变?r= ?　 第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能 1 热力学第一定律、第二定律联合表达式：T环dS ? dU ?－ ?W 2 亥姆霍兹能：F ≡ U ? TS 恒温条件下，? (dF)T ? －?W，若?W = 0， ? 0 3 吉布斯能：G ≡ H ? TS 恒温恒压条件下，? (dG)T, P ?－?W′若?W’ = 0， ? 0 4 自发变化方向和限度的判据 判据名称适用系统过程性质自发过程的方向数学表达式熵孤立系统任何过程熵增加dSU,V ? 0亥姆霍兹能封闭系统恒温恒容和非体积功为零亥姆霍兹能减小dFT,V,W’=0? 0吉布斯能封闭系统恒温恒压和非体积功为零吉布斯能减小dGT,p,W’=0 ? 04.10 第十节 ?G的计算 1 理想气体恒温变化中的?G 理想气体恒温恒压混合过程：?mixH = 0，?mixS = ?R，?G = RT ? nB lnxB 2 相变过程的?G (1) 恒温恒压条件下的可逆相变过程：?G = 0 (2) 恒温恒压条件下的不可逆相变过程：必须设计一可逆过程来计算。 3 化学变化的?rG O：?rG O = ?rH O ?T?rS O 第十一节 热力学函数间的关系 1 热力学基本关系式 dU = TdS ? pdV dH = TdS ? Vdp dF = ?SdT －pdV dG = ?SdT ? Vdp 适用的条件为：定组成只作体积功的封闭系统。 2 ?G与温度的关系——吉布斯-亥姆霍兹公式 第三章 多组分系统热力学 第一节 偏摩尔量和化学势 1 偏摩尔量 XB,m = 2 偏摩尔量的集合公式： X = n1X1,m+ n2X2,m + …… ?niXi,m= 3 吉布斯—杜亥姆公式：= 0 4 化学势:：?B = GB,m = 广义化学势：? B = (1) 温度、压力对化学势的影响:= VB,m= ? SB,m (2) 化学势判据的应用: ? 0 第二节 化学势的标准态及其表示式 1 气体