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1、二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源。由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应:
甲醇合成反应:
(ⅰ)CO (g)+ 2H2 (g) = CH3OH(g) △H1 = -90.1 kJ·mol -1
(ⅱ)CO2 (g)+ 3H2 (g) = CH3OH(g) + H2O (g) △H2 = -49.0 kJ·mol -1
水煤气变换反应:(ⅲ)CO (g)+ H2O (g) = CO2 (g)+ H2 (g) △H3 = -41.1 kJ·mol -1
二甲醚合成反应:(ⅳ)2CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O (g) △H4 = -24.5 kJ·mol -1
回答下列问题:(1)Al2O3 是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备
较高纯度Al2O3 的主要工艺流程是 (以化学方程式表示)。
(2)分析二甲醚合成反应(ⅳ)对于CO转化率的影响 。
(3)由H2和CO直接制备二甲醚(另一种产物为水蒸气)的热化学方程式为 。
根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响 。
(4)有研究者在催化剂(含Cu-Zn-Al-O和Al2O3 )、压强为5.0MPa的条件下,由H2
和CO直接制备二甲醚,结果如右图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是
。
(5) 二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度高于甲醇直接燃料电池(5.93kW·h·kg-1)。若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极电极反应为 ,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生 个电子的电量;该电池的理论输出电压为1.20V,能量密度E= (列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量,1kW·h=3.6×106J
(1)1. Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O
2. NaAlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓ (沉淀符号)+NaHCO3
3. 2Al(OH)3eq \o(\s\up 2( ),\s\do -4(△)) Al2O3+3H2O
(2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应(ⅰ)平衡右移,CO转化率变大;生成的水通过水煤气变换反应(ⅲ)消耗部分CO
(3)4H2(g)+2CO(g)==CH3OCH3(g)+H2O(g);△H=-204.7kJ/mol,该反应分子数减少,压强升高使平衡右移,CO和H2转化率增大,CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和H2浓度增大,反应速率增大。
(4)该反应为放热反应,其他条件不变的情况下,温度升高,平衡向逆反应方向移动,转化率降低。
(5)3H2O+CH3OCH3-12e-==2CO2+12H+ 12
2、光气(COCl2)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途,工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。
(1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为 Mno2+4Hcl(浓) AUTOTEXT =加热= \* MERGEFORMAT MnCl2+Cl2↑+2H2O;
(2)工业上利用天然气(主要成分为CH4)与CO2进行高温重整制各CO,已知CH4、H2和CO的燃烧热(△H)分别为-890.3 kJ/mol、-285.8kJ/mol和-283.0 kJ/mol,则生成1 m3(标准状况)CO所需热量为__________;
(3)实验室中可用氯仿(CHCl3)与双氧水直接反应制备光气,其反应的化学方程式为________________;
(4)COCl2的分解反应为COCl2(g) AUTOTEXT == \* MERGEFORMAT === Cl2(g) + CO(g) △H = +108 kJ/mol。反应体系达到平衡后,各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线来示出):
①计算反应在第8 min时的平衡常数K = __________
②比较第2 min反应温度T(2)与第8 min反应温度(T8)的高低:T(2)____T(8)(填“”、“”或“=”);
③若12 min时反应于温度T
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