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第一章 概论;第一节高分子材料的基本概念;二、高分子的命名;(二)商品名称:
合成纤维最普遍,我国以“纶”作为合成纤维的后缀涤纶、丙纶、锦纶、腈纶、有机玻璃、电木。
(三)系统命名:
IUPAC系统命名法
(1) 确定重复结构单元;
(2) 按规定排出重复结构单元中的次级单元(subunit,即取代基)顺序:对乙烯基聚合物,先写有取代基的部分;连接原子最少的次级单元写在前面;
(3) 给重复结构单元命名:按小分子有机化合物的IUPAC命名规则给重复结构单元命名;
(4) 给重复结构单元的命名加括弧,并冠以前缀“聚”。
;三、高分子的分类; 第二节 高分子链结构;一、高分子的结构特点;二、高分子链的近程结构;头-头键接 CH2- CH- CH- CH2
Cl Cl
头-尾键接 CH2- CH- CH2 - CH
Cl Cl
尾-尾键接 CH - CH2 - CH2 - CH
Cl Cl
;2.共聚物的序列结构
共聚物:有两种或多种不同的单体或聚合物反应得到的高分子。
以含两种单体的共聚物为例(设两种单体分别为A、B),说明共聚物的结构单元的排列方式。;无规共聚物-A - B-B -A -B -A -A -A - B -A -
交替共聚物 -A-B-A-B-A-B-A-B-A-
嵌段共聚物-A -A -A -A -B-B-B-A-A-A -A -
接枝共聚物-A -A -A -A -A -A -A -A -A -A -A
B B
B B;(二)支链、交联和端基;三 高分子链的远程结构;第三节高分子聚集态结构;一、分子间作用力;一、分子间作用力;一、分子间作用力;例如
a.分子间氢键;一、分子间作用力;一、分子间作用力;2.内聚能密度(CED);2.1内聚能:指一摩尔分子聚集在一起的总能量,等 于使同样数量分子分离的总能量。
定义:当我们将液体或固体中的(进行蒸发或升华)分子放到分子间引力范围之外时(彼此不再有相互作用的距离时),这一过程所需要的总能量就是此液体或固体的内聚能。
2.2内聚能密度就是单位体积的内聚能(J/cm3) 。
;由于聚合物不能汽化,所以不能采用直接方法来测定,而用间接方法。
CED 334.9 J/cm3 橡胶:分子间力较小,分子链较柔顺,易变形,有弹性
334.9CED418塑料:分子间力居中,分子链刚性较大
CED418纤维:分子间力大,有较高的强度
; 聚合物分子间作用力的大小,是各种吸引力和排斥力所作贡献的综合反映,而高分子分子量又很大,且存在多分散性,因此,不能简单的用某一种作用力来表示,只能用宏观的量来表征高分子链间作用力的大小。
; 物质内部的质点(分子、原子、离子)在空间的排列情况可分为:
近程有序——围绕某一质点的最近邻质点的配置有一定的秩序(邻近质点的数目一定;邻近质点的距离一定;邻近质点在空间排列的方式一定)
远程有序——质点在一定方向上,每隔一定的距离周期性重复出现的规律。
;1.小分子的三个基本相态:
晶态——固体物质内部的质点既近程有序,又远程有序(三维)。
液态——物质质点只是近程有序,而远程无序。
气态——分子间的几何排列既近程无序,又远程无序。
;2.小分子的两个过渡态:
液晶——这是一个过渡态,它是一种排列相当有序的液态。是从各向异性的晶态过渡到各向同性的液体之间的过渡态,它一般由较长的刚性分子形成。
玻璃态——是过冷的液体,具有一定形状和体积,看起来是固体,但它具有液体的结构,不是远程有序的,因为温度低,分子运动被冻结。分子在某一位置上定居的时间远远大于我们的观察时间。因而觉察不到分子的运动(古代欧洲教堂的玻璃上薄下厚)。; 3.结晶聚合物的主要特征
高聚物的聚集态结构很长一段时间内搞不清楚,很长而柔的链分子如何形成规整的晶体结构是很难想象的,特别是这些分子纵向方向长度要比横向方向大许多倍;每个分子的长度又都不一样,形状更是变化多端。所以起初人们认为高聚物是缠结的乱线团构成的系统,象毛线一样,无规整结构可言。
X射线衍射研究了许多高聚物的微观结构以后发现:
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