化学热力学2.pptVIP

化学热力学-2Chemical thermodynamics;1-均相封闭体系热力学基本方程;均相无化学反应只作体积功的封闭体系;焓;只作体积功封闭体系热力学基本方程;只作体积功封闭体系热力学基本方程;H， F， G都是状态函数，对只有两个独立的热力学变量的体系;只作体积功封闭体系热力学量之间重要关系;某些状态参数若表示成特定的两个独立变量的函数时， 只需一个状态函数就可以确定系统的其他参数，这样的 函数称为’特性函数’;证明Gibbs函数是以T，p为变量的特性函数;Gibbs自由能随温度的规律;Gibbs自由能随温度的规律;Gibbs自由能随温度的规律;Gibbs自由能随压力的规律;2-多组分体系方程与 化学势概念的引出;多组分封闭体系 ;例如：将水的乙醇混合，总质量为100g，定T、p下，系统的 体积是组成的函数 乙醇 水 体积实验值 体积加和值 10g 90g 101.84 mL 103.03 mL ;对于任一容量性质Z，若系统中所含物质的量分别为n1，n2，…，;等温、等压条件下;ZB表示系统中物质B的偏摩尔量， Z可为任一容量性质(V，U，H，S，G，F等); ① 指定T、p、各组分浓度不变的条件下，往无限大量的系统中加入1摩尔物质B所引起的体积的改变，称为物质B的偏摩尔体积。;偏摩尔热力学能;注意： ①只有容量性质才有偏摩尔量，偏摩尔量本身是强度性质。;偏摩尔量的集合公式 ; 例如：系统只有两个组分，其物质的量和偏摩尔体积分别为 和 ，则体系的总体积为：;Gibbs—Duhem公式 ;前面推导过;Gibbs—Duhem公式表明，T、p一定的条件下，系统各组分偏摩尔量的变化不是彼此孤立无关，而是相互联系相互制约的;化学势及多组分系统的热力学基本方程 ;全微分 ;;对同一个体系而言，几种表达方式是完全等价的 ;证明;同理可证;化学势与偏摩尔量的区别;均相多组分系统热力学基本方程 ;化学势判据与过程方向;化学势判据与过程方向;自发方向及限度的判据 ; 化学势与压力的关系 ;化学势与温度的关系;化学势的物理意义 ;广义功 = 广义力 × 广义位移 ;3-化学势与活度 ;多组分系统中某物质的化学势;单一组分的化学势即该物质的摩尔Gibbs 自由能;标准摩尔Gibbs自由能;理想混合气体中某种理想气体组分i的化学势;实际混合气体中某种气体组分i的化学势;实际混合气体中某种气体组分i的化学势;实际气体化学势;逸度系数;活度;理想混合气体中某种理想气体组分i的化学势;实际气体的活度与化学势;纯固体和液体的活度及化学势;溶液中溶质和溶剂的活度;即;任何一个化学反应都可以写成这种形式;反应进度;等温等压下化学反应;;反应物在非标准状态时 △rG= △rGo+ RT lnQ 其中，ΔrGo是同一温度、标准Gibbs自由能变，R是 气体常数； Q 是化学反应的商数。;Question?