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原油流变学 与时间有关的粘性流体
;(1)触变性(thixotropy)流体
触变性概念源自胶体化学,最初是用来描述等温过程中机械扰动下物料胶凝-液化的转变现象。流变学家在对近代流变学开展研究的开始就注意到了触变现象,而且已经发现许多真实物料表现出这种效应并已用于工业生产,使触变性的研究在流变学领域中受到较多的重视。1975年英国标准协会经修订后的触变性定义是:在剪切应力作用下,表观粘度随时间连续下降,并在应力消除后表观粘度又随时间逐渐恢复。
触变性物料在实际生产和生活中占有重要地位。例如:油墨、油漆的质量常取决于是否有良好的触变性。钻井用泥浆,也要求有良好的触变性。低温下的含蜡原油,是一种天然的触变性流体,研究它的触变特征,将对管输含蜡原油的工艺设计和生产管理有重要意义。 ;(2)反触变性(anti-thixotropy)流体。
反触变性流体在恒定剪切应力或剪切速率作用下,其表观粘度随剪切作用时间逐渐增加,当剪切消除后,表观粘度又逐渐恢复。反触变性流体又称负触变性流体或覆凝性流体。这种反触变性现象比触变性更令人费解,而且在实际生产和生活中并不常见。如果理解了什么是触变性后,与它相反的流变现象也就容易理解了,因此下面将重点阐述触变性流体。
二、触变性流体的特征
由于触变性流体的行为特征极为复杂,要全面、深入地理解和掌握其触变性,仅依靠定义是不够的,还必须研究触变性流体的一些典型特征。实践及实验的结果表明,触变性流体的触变行为特征,基本上可归纳为下列5种: ;1.流体的表观粘度随剪切时间而下降
(1) 恒温且静置的触变性流体,在恒定剪切速率下,测得流体的剪切应力随时间而连续下降,即其表观粘度随剪切时间而下降,如图2-14所示。
(2) 恒温触变性流体,虽已产生与恒定的低剪切速率相应的剪切流动,若改变为恒定高剪切速率测试,所对应的剪切应力还会随时间而下降,即其表观粘度仍会随剪切时间而下降,如图2-14所示。;;2.流体的表观粘度随时间而增长
(1) 经历剪切的流体,恒温且静置后,其表观粘度将随静置时间而上升,如图2-15所示。;(2) 在恒温下,触变性流体已产生与特定??剪切速率相应的剪切流动,当改换为恒定低剪切速率测定时,其表观粘度也会随剪切时间而连续上升,表现为动态结构恢复性,如图2-16所示。;;4.反复循环剪切流体可得滞回环
对静置且形成结构的流体,进行反复循环剪切,可测得滞回环。滞回环的第一个环可能出现峰值,以后的环面积逐渐减小,并向剪切速率轴方向移动。对经过高速预剪过的流体,其滞回环会向离开剪切速率轴方向移动,如图2-18所示。;图2-19 触变性流体的平衡滞回环;三、触变性测量及触变模式
触变性流体已被广泛应用,但触变性的流变方程的建立尚有困难。目前常通过宏观方法进行实验。研究表明:所测得的实验结果虽然能反映触变性流体的行为特征,但实验结果与测量方法、实验条件,甚至测量的速度都有关,再现性较差,因而还没有公认的统一的标准测量方法。这里仅介绍以滞回曲线、曲线和等结构曲线等描述触变性的方法,以及与每种方法相对应的触变模式。
1. 滞回曲线法
用旋转流变仪作为测量工具,在一定时间内,从最低转速开始,均衡地逐渐升高转速,在升高过程中记录相应的剪切应力数据,得到如图2-21中的ABC曲线;达到最高转速后再逐渐降低转速,记录转速下降时所对应的剪切应力,得曲线 。常用滞回曲线所圈的面积衡量流体的触变性。由于滞回曲线所圈的面积的大小与实验参数的选择有关,如最大转速的确定、从最小转速升高到最大转速的时间等,因此用滞回曲线的面积来衡量触变性的大小是有些随意性的。;图2-21 触变性流体滞回曲线; 滞回曲线的形成受2种因素的综合影响,即剪切速率的连续变化和剪切的作用时间。如果该流体没有触变性,则上行线和下行线重叠,不存在滞回现象。若流体存在触变性,则可测得滞回环,因此用滞回曲线法定性地描述流体的触变性是非常形象的。
Green和Weltmann根据影响滞回曲线面积大小的2种因素,提出利用时间触变系数B和拆散触变系数M对流体触变性的大小进行描述。
(1) 时间触变系数B的物理意义:描述流体在某一剪切历史下,其内部结构形态随剪切时间的变化,即表观粘度随时间的变化,可定义为;当B为常数时,则有; B和M这2个系数是在20世纪40年代提出的,当时就认为存在不少缺点,其在一定程度上还能反映触变性体系的一些特征,作为一个对比性指标是有意义的。但剪切速率的选取和时间的选取都会影响B和M的大小,因此B和M的大小也具有随意性。实验证明:只有某些触变性塑性流体才呈现出如图所示的规则滞回环,而具有触变性假塑性流体、触变性屈服-假塑
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