固态相变 第7章 有序无序转变.pptVIP

7. 有序-无序转变 7.1 有序与无序的基本概念 由单一元素组成的晶体中，每个格点上的原子、离子或分子都是一样的。 由不同元素组成的晶体中，每个格点上的原子、离子或分子应该不一样。如果各组成元素随机地分布在各格点上，就形成固溶体；如果各组成元素分别占据独特的位置，就形成有序固溶体甚至化合物。 例如最简单的化合物之一——氯化钠——具有立方对称，氯离子和钠离子的位置交替排列。 ; 在固溶体中，一种原子的最近邻原子为异类原子的结构，称为有序结构。 趋于有序结构的过程称为有序化；所形成的有序结构的固溶体称为有序固溶体。 但温度升高时，随着格点上的粒子振动加剧，已形成的有序结构可能破坏，即原子以统计规律与各种原子为近邻。这种有序结构的破坏过程，称为无序化。 对氯化钠而言，无序化是否可以发生，或者说氯离子和钠离子的位置会不会变乱？ 由于带电离子之间的耦合非常强，这种情况不会发生。排列还没有变乱之前，氯化钠早已熔化了。 但原子位置变乱的情况在合金中可能发生！;例 铜-金固体为面心立方结构，铜原子与金原子随机地分布于各格点位置上，形成无序固溶体。但是也可能同时存在有序结构的Cu3Au相与CuAu相，在这些有序结构区，铜、金的比例为3：1或1：1 ，Cu原子与Au原子分别占据特别位置。;完全无序（铜金固溶体）; 图7-2 铜金合金中的CuAu相结构 ; 更一般的来看。在A—B二元系中， A与B组成置换式固溶体。单胞中有N个阵点数，分为（1 ）和（2）两个亚点阵。 完全有序时 A原子占据（1）阵点，B原子占据（2）阵点。 完全无序时 A、B原子占据（1）、 （2）阵点的概率等于A、B原子的相对个数（浓度）。 ; 从凝聚态物理的范畴来看，有序现象大致可以分为三种类型： 不同原子或离子占据晶格中特定格点； 多原子分子取向性排列 如KH2PO4铁电体、有机分子取向有序、液晶分子的排列取向有序。 与电子和核的自旋状态相关的有序 如金属与合金中由于 子自旋排列呈现铁磁性及晶体氢中???子的反磁性。 ; 从广义上讲，有序-无序转变是一种可以概括所有自然和社会现象的概念。 这里只讨论原子和离子占据确定的次点阵位置的有序。;7.2 有序参量——对有序的表征 1）短程有序 某原子尽可能以异种原子为其最近邻原子的现象，称为短程有序。 短程有序度 对成分为化学计量比的二元合金AB ，短程有序度σ用下式表示： σ=（2NAB-N ＊ ）/N ＊ （7-1） 式中NAB为A与B近邻原子对的数目，N ＊ 为近邻原子对的总数目。 ; 如β-黄铜，每个原子周围有8个最近邻原子。当完全有序时，最近邻原子全部是异种原子： NAB= N ＊ σ=1 当完全无序时，最近邻原子一半是同种原子，一半是异种原子： NAB= N ＊ /2 σ=0 ;有序化的驱动力 从一对AB对转变为AA对和BB对时能量的变化： V=(VAA+VBB)/2-VAB （7-2） 式中VAA、VBB、VAB分别为A-A、B-B、A-B、原子对的相互作用能。 V为正值时，近邻主要为异种原子形成有序结构；V为负值时，趋向同种原子成对，形成原子簇。;2）长程有序度 短程有序只是描述近邻原子的配对情况。每个原子的短程有序或无序会对整个晶体中原子的排列规律产生影响。 在晶体结构的层面上，不同原子在晶胞中准确占据独特位置的程度，称为长程有序度。 基本关系式 N个原子占据N个格点。N个原子分属 A、B两种原子，其数目分别为NA、NB。在N个格点分属（1）、（2）两种亚点阵，属于（1）亚点阵的格点数为N（1） ，属于（2）亚点阵的格点数为N (2) 。 令 γ=N (1) /N 为点阵（1）的相对浓度； ; CA=NA/N 为A原子的相对浓度。 NA (1) 、NA (2) 、NB (1) 、NB (2) 相应表示占