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第8章d区、ds区和f区元素
第8章 d区、ds区、f区元素;目标:
1.掌握过渡元素通性;
2.掌握铬、锰、铁、铂、铜、汞元素的基本性质;
3.了解各元素在工业中、医药中的应用
重点:
1.铬、锰、铁、铂、铜、汞元素的基本性质及其各氧化态之间相互转换关系;
2.上述元素离子的鉴定
难点:
1. 各种相关反应的准确书写
2.各相关重要化合物的性质;§8.1 d区、 ds区元素的通性;8.1.1 过渡元素的原子半径和电离能;3. d区、ds区元素的原子半径;总趋势:同周期 左?右由小?大,幅度不大。
同副族 不规律。;8.1.2 d区元素的物理性质;熔点变化示意图;8.1.3 d区ds区元素的化学性质;总趋势:从上到下活泼性降低。;8.1.4 d区、ds区元素的氧化态;8.1.5 d区、ds区元素离子的颜色;3. 水溶液中离子及其反应;铬分族(VIB):Cr;1000 ℃ ~1300℃;(2)单质铬的性质;在冷、浓硝酸中钝化。;制备:;3;还原性;Cr(???)的配合物的多种颜色;溶解度的影响;(3) Cr2O72-的氧化性;铬酸洗液:K2Cr2O7饱和溶液+H2SO4(浓);(4) Cr2O72-和CrO42-的鉴定;小结:;1. 锰的单质;锰的存在:软锰矿(MnO2?xH2O)
制备与性质:;锰单质的性质:;在氧化剂存在下与熔融的碱作用:;2. 锰的化合物;Mn(OH)2 (白色);MnS(肉色)鉴定锰离子;Mn2+价电子构型 3d5;MnO2;K2MnO4;KMnO4 (紫黑色晶体);②不稳定性;小结:;§8.3 铁系元素和铂;Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系
Ru Rh Pd
Os Ir Pt; 单质:银白色金属.; 存在;2.单质的化学性质;;配合物:黄血盐K4[Fe(CN)6]·3H2O,赤血盐K3[Fe(CN)6],普鲁士蓝、滕氏蓝 KFe[Fe(CN)6]。滕氏蓝和普鲁士蓝的组成与结构一样,如图11-5。
K+ + Fe3+ + [Fe(CN)6]4- → KFe[Fe(CN)6]↓普鲁士蓝
K+ + Fe2+ + [Fe(CN)6]3- → KFe[Fe(CN)6] ↓滕氏蓝
2K4[Fe(CN)6] + Cl2 → 2KCl + 2K3[Fe(CN)6]
4K3[Fe(CN)6] + 4KOH → 4K4[Fe(CN)6] + O2 + 2H2O
Fe3+ + SCN- ? [Fe(SCN)] 2+ (血红色)
;二茂铁(C5H5)2Fe是一种夹心式结构的配位化合物。Fe2+和C5H5-之间是由C5H5-环的π轨道与Fe2+的空d轨道重叠形成。
2C5H5MgBr + FeCl2 → (C5H5)2Fe + MgBr2 + MgCl2
环戊二烯基铁(二茂铁),橙黄
;2.? 氧化数为+3的铁的化合物 ;2FeCl3 + 2KI → 2KCl + 2FeCl2 + I2
2FeCl3 + H2S → 2FeCl2 + 2HCl + S
2FeCl3 + SnCl2 → 2FeCl2 + SnCl4; Fe3+离子在溶液中明显地水解,水解过程很复杂。首先,发生逐级水解,其次,随着水解的进行,同时发生各种类型的缩合反应。
当溶液中酸过量时,Fe3+主要以[Fe(H2O)6]3+存在。当pH=2-3时,聚合倾向增大,形成聚合度大于2的多聚体,最终导致生成红棕色胶状水合三氧化二铁沉淀。;Fe3+水解最终产物:Fe(OH)3;卤化物; 硫氰配合物;氰配合物;Fe的离子的鉴定:;Ni离子的鉴定;小结:;8.3.4 铂的重要化合物; 在铂(Ⅳ)化合物溶液中加入碱,可以制得氢氧化(Ⅳ)铂:; 将氯铂(Ⅳ)酸转变为微溶的 K2[PtCl6],然后在铂黑催化下,加入草酸钾作还原剂可制得 K2[PtCl4]:;;§11.4.1 铜
1 物理性质
色泽: 铜 银 金
紫红色 白色 黄色
硬度: Cu、Ag、Au很柔软,有极好的延展性及可塑性,Au尤其如此。1g金可以辗压成只有230个原子厚的约1m2的薄片,拉成直径仅20μm长达165m的金线
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