核磁共振碳谱资料.pptVIP

第四章 核磁共振碳谱;本章学习要求;所以在早期的核磁共振研究中，一般只研究核磁共振氢谱（1H NMR），直到上个世纪70 年代脉冲傅立叶变换核磁共振谱仪问世，核磁共振碳谱（13C NMR）的工作才迅速发展起来，这期间随着计算机的不断更新发展，核磁共振碳谱的测试技术和方法也在不断的改进和增加，如偏共振去耦，可获得13C—1H 之间的耦合信息，DEPT 技术可识别碳原子级数等，因此从碳谱中可以获得极为丰富的信息。;第一节 基本原理;共振信号与旋磁比的立方成正比，而?C ? ? H/4， 13C的天然丰度也只有1.1%。所以13C的测定灵敏度是很低的，大约是1H的1/6000，故在13C NMR 的测定中常常要进行长时间的累加才 能得到一张信噪比较好的图谱。;二、提高信号强度的方法 ;三、核磁共振碳谱特点;3. 碳与氢核的偶合作用很强；;1;13C NMR spectrum with the protons decoupled by the broadband decoupler;四、13C核的信号裂分; 对于其他任意原子构成的CXn系统，计算裂分峰的通式为(2nIx+1)。 ;第二节 13C NMR测定方法;二、13C NMR测定方法 ; 206.3和29.9为CD3COCD3的CO和CD3。55.2四重峰为CH3O，116.5四重峰为CF3，159.05四重峰为COO。;CF3COOCH3;13C NMR; 1;2. 质子选择去偶（ Proton Selective Decoupling ）;3. 偏共振去偶（Off-resonance decoupling）;宽带去耦;苯酚的13 C-NMR谱（a）质子偶合谱，（b）宽带去偶谱，（c）偏共振去偶谱）;4. 门控去偶（Gated Decoupling）;反转门控去偶谱表明，既达到了全去偶，S/N 提高，又因NOE的抑制（去偶时间很短），使峰面积正比于碳原子的数目。;6. DEPT实验（无畸变极化转移增益实验，Distortionless Enhancement by Polarization Transfer）;?-紫罗兰酮的DEPT谱;Chemical shift (d, ppm);第三节 C原子的化学位移;二、影响化学位移的因素;sp3 CH3CH2CH季C 在较高场 0~50 ppm sp C?CH 在中间 60~90 ppm sp2 -CH=CH2 在较低场 100~160 ppm C=O 在最低场 160~220 ppm; 正烷烃未端氢被电负性取代基取代后的诱导位移??C; 13C化学位移还易受分子内几何因素的影响。相隔几个键的碳由于空间上的接近可能产生强烈的相互影响，这种短程的非成键的相互作用叫空间效应。;4. 共轭效应; 若苯氢被拉电子基团-CN、-NO2取代后，则使苯环上?电子离域到这些吸电子基团上，减少了邻、对位碳的电荷密度，屏蔽减小。; 随着原子序数的增加，抗磁屏蔽增大。主要由于重原子的核外电子数增多，使抗磁屏蔽项增加而产生的。 ;6. 取代程度;;（3） 分子内氢键;三、各类碳的化学位移;化学位移;Hydrogen and Carbon Chemical Shifts;1. 烷烃;CH3CHCH2CH3;CH3CH2CCl;CH3CH2COH;CH3CH2CNH2;2. 环烷烃;（3）共轭效应：形成共轭双键时，中间的碳原子共振移向高场。;CH2=CHCH2CH2CH3;C=C;4. 炔烃 ;CH CCH2CH2CH3;5. 芳烃及取代苯;苯环碳谱出峰数目：;;OH;NO2;6. 卤代烷;7. 醇;8. 胺; （c）与烯键或苯环共轭后，?C（C=O）向高场位移。 ;;CH3CH2CH2CHO;CH3CCH2CH3;CH3CH2CH2COOH;CH3COOCH2CH3;CH3CH2COCl;CH3CH2CONH2;*;*;常见溶剂的化学位移;一、解析步骤; 若谱线数目等于分子式中碳原子数目，说明分子无对称性；若谱线数目小于分子式中碳原子的数目，这说明分子有一定的对称性，相同化学环境的碳原子在同一位置出峰。 ;③ 脂肪链碳原子区?＜100ppm。饱和碳原子若不直接连氧、氮、氟等杂原子，一般其?值小于40ppm。炔碳原子? 60~90ppm，其谱线在此区，这是不饱和碳原子的特例。;例1：C6H10O2 的 13C NMR 的数据 ?（p