第三章 化学反应原理.ppt

第 三 章 化学反应原理;教 学 内 容： 本章简要介绍化学热力学的一些基本概念，包括热力学第一定律，焓、熵、自由能、化学反应等温式和吉布斯-亥姆霍兹公式等。运用这些知识判断化学反应的方向，求化学反应平衡常数。 ;§3.1 热化学与能量变化 §3.2 化学反应的方向和限度 §3.3 化学平衡和反应速率 ; 一、热力学能的变化;状态函数的基本性质： (1) 状态一定，状态函数的值一定； (2) 状态变化，状态函数的值也随之而变； (3) 状态函数的变化值只与始态、终态有关，而与变化途径无关。;热力学能：又称内能，系统物质内部运动能量的总和，内部运动包括分子的平动、转动、振动以及电子运动和核运动。 符号：U 热力学能的变化：ΔU 单位：能量的单位（J或kJ） ;内能的特征： 状态函数 无绝对数值 广度性质;热力学第一定律 ——能量守恒与转化定律;?U – (Q + W) = 0 或 ?U = Q + W ;体 积 功： - p?V 非体积功： W ?（如电功 We ）;例3－1 某过程中，系统放出50 kJ 的热，对外做功 35.5 kJ，求该过程中系统的热力学能变。;二、化学反应中的能量变化; 上式说明，恒压过程中系统热量 Qp 的变化等于 终态和始态的 (U + pV) 值之差。;2、恒容反应热：记作 QV;;盖斯定律计算实例;盖斯定律的应用;2、标准摩尔生成焓和标准摩尔焓变;标准摩尔生成焓（自学）;反应的标准摩尔焓变（标准状态下和温度T时，反应进度为1mol时焓的变化）的计算;使用公式需要注意的几个问题;例 试计算铝热剂点火反应的反应焓变，计量式为：;水合离子标准摩尔生成焓;§3.2 化学反应的方向和限度;二、熵变与反应的方向;2、熵变的计算; 计算 298. 15 K 、标准状态下反应 CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) 的标准摩尔反应熵 ?r Smθ 。;三、反应的吉布斯函数变——热化学反应方向的判据;1、自发反应的判据;反应的摩尔吉布斯函数变的计算及其应用;2、 任意条件下的吉布斯函数变 ?r G;§3.3 化学平衡和反应速率;K 只是温度的函数。 K 值越大，说明反应进行得越彻底，反应物的转化率越高。;有质子参与;;二、标准平衡常数与标准摩尔吉布斯函数变的关系;三、影响化学平衡移动和平衡常数的因素;3. 温度的影响;;四、化学反应速率和催化剂;*;反应速率的定义：;? 质量作用定律：化学基元反应的速率正比于以化学计量系数为指数的反应物浓度的乘积。;2. 活化分子和活化能（自学）;例如：;3. 提高反应速率的措施; 温度;阿仑尼乌斯公式也可表示为：;例 在 301 K (28℃)时,新鲜牛奶约 4 h 变酸，但在278 K(5℃)的冰箱内，鲜牛奶可保持48 h 才变酸。设在该条件下牛奶变酸的反应速率与变酸时间成反比，试估算在该条件下牛奶变酸反应的活化能。若室温从 288 K (15℃)升到 298 K (25℃)，则牛奶变酸反应速率将发生怎样的变化。;(2) 反应速率随温度升高发生的变化; 催化剂与化学反应速率;例 计算合成氨反应采用铁催化剂后在 298 K和773 K时反应速率各增加多少倍？设未采用催化剂时 Ea1 = 254 kJ.mol-1,采用催化剂后 Ea2 = 146 kJ. mol-1。;如果 T = 773 K(工业生产中合成氨反应时的温度），可得：;例如 合成氨的铁催化剂α-Fe — Al2O3 — K2O中α- Fe是主催化剂， Al2O3 、K2O等是助催化剂。 催化剂毒物 CO可使合成氨铁催化剂中毒