第三章 短路电流计算 第三节.ppt

第三章 电解质溶液 第三章 电解质溶液 第三章 电解质溶液 §3.1 弱电解质的解离平衡 §3.3酸碱质子理论 1923年，布朗斯特和劳莱 T.M.Lowry 同时分别提出了酸碱质子理论。 1.酸碱定义及其共轭关系 任何能给出质子 H+ 的分子或离子称为酸； 任何能接受质子 H+ 的物质称为碱。 简式： 酸 ? 碱 + 质子 H+ 例如：HCl ? Cl- + H+ H2PO4- ? HPO42- + H+ [Fe H2O 6]3+? [Fe H2O 5 OH ]2+ + H+ NH4+? NH3 + H+ 共轭酸 质子酸 是？ 共轭碱 质子碱 是？ 酸给出质子后成为对应的共轭碱；碱接受质子后就成为对应的共轭酸。所以酸碱之间通过质子传递而相互依存、相互转化的关系称为酸碱共轭关系。 因一个质子的得失而相互转变的每一对酸碱则称为共轭酸碱对 conjugate acidbase pair 。 例如： HAc-Ac-、H3O+-H2O、H2O-OH-都是共轭酸碱对。 2.酸碱反应 HAc溶液与NH3·H2O 溶液能发生以下酸碱反应: HAc + NH3·H2O ? NH4Ac + H2O 实际上，这一反应是由以下两个酸碱半反应构成的： HAc ? H+ + Ac- 酸1 碱1 NH3·H2O + H+　 ? NH4+ + H2O 碱2 酸2 两式相加得，HAc + NH3·H2O ? NH4++ Ac- + H2O 酸1 碱2 酸2 碱1 反应中， HAc解离出质子，而NH3接受质子。所以，酸碱反应实际上是两个共轭酸碱对共同作用的结果，其实质就是质子的转移。 酸碱质子理论不仅扩大了酸、碱范围，而且扩大了酸碱反应的范围，摆脱了必须在水中的局限性。只要质子能从一种物质传递到另一种物质，就可以发生反应。 例如，HCl和NH3的反应，既可以在水溶液中进行，也可以在非水溶剂如苯或无溶剂的条件下进行，如两种气体生成NH4Cl。 酸碱质子理论还把解离、水解、中和反应都概括为质子传递反应。 酸碱质子理论缺点：必须含有氢，没有氢就没有办法解决。 例如：对于非质子溶剂中的酸碱反应则难以说明，而且像SO3、BF3等非质子物质具有酸性的事实也不能解释。 例如：酸性的SO3 和碱性的CaO之间发生的反应，没有质子参与，也不能用质子理论解释。 在质子理论提出的同年，路易斯根据化学反应中电子对的给予和接受的关系，提出电子理论。 电子理论定义： 可以接受外来电子对的称为酸；可以给予电子对的称为碱。 符合定义的酸碱常称为路易斯酸 L酸 和路易斯碱。凡是金属离子都是酸，与金属离子结合的不论是负离子或中性分子都是碱。这样，一切盐类、金属氧化物以大多数无机化合物几乎都可看作是酸碱加合物。 酸碱反应的本质是形成配位键并产生酸碱加合物： B: + A B→A 如： :OH- + H+ HO→H 碱 酸 F F :F- + B–F [F→B–F ]- F F CaSO4 ：碱CaO：→ SO3酸 [Ag NH3 2]+：酸Ag+ ← :NH3碱 电子理论优点：酸碱定义更广泛，而质子论只是电子论的一种特例。 缺点：电子理论不能比较酸碱的强弱，不能象解离理论和质子理论那样作定量处理。 例：医学中的沉淀反应 在医疗诊断中，难溶BaSO4被用于消化系统的x光透视中，通常称为钡餐透视。再进行透视之前，患者要吃进BaSO4 s 在Na2SO4溶液中的糊状物，以便BaSO4能到达消化系统。因为BaSO4是不能透过 x射线的，这样在屏幕上或照片上就能很清楚地将消化系统显现出来。虽然Ba2+是有毒的，但是，由于同离子效应，BaSO4在Na2SO4 aq 中的溶解度非常小，对患者没有任何危险。 五、盐效应 二、溶度积与溶解度： 例1、（1）已知：298K时，AgCl的溶解度为1.25×10－5 mol· dm－3，求该温度下AgCl的溶度积。 （2）已知：298K时，Ag2CrO4的Ksp＝9.0×10－12，求Ag2CrO4的溶解度。 注意：为了计算方便，我们用的溶解度单位一律是mol· dm－3（1dm3溶液中溶解的溶质的物质的量，而不是 解：（1） 平衡时浓度/ mol· dm－3 ：1 1.25×10－5 1.25×10－5 （2）设Ag2CrO4的溶解度为s mol· dm－3： 平衡时： 1 2s s 比较结果： 而： 原因： AgCl与Ag2CrO4分子结构不同，前者为AB， 后者为A2B， 所以， 对于结构不同的难溶电解质，不能直接由Ksp 比较溶解度的大小，必须通过计算，求出溶解度的具体值，才能比较其大小。 而对于结构相